Química Orgânica 2 · Condensação de Claisen e adição conjugada
Adição de Michael do malonato de dietila ao crotonato de etila
Condições: NaOEt (cat.), EtOH
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
Forme o enolato do malonato
O etóxido remove um dos hidrogênios do CH2 situado entre os dois ésteres do malonato de dietila (pKa ≈ 13). O etóxido corresponde aos ésteres etílicos, então qualquer ataque a uma carbonila apenas troca etoxila por etoxila.
As setas curvas
- O par isolado do etóxido captura o próton duplamente ativado do malonato.
- O par da ligação C–H permanece no carbono, deslocalizado sobre as duas carbonilas de éster.
Adicione ao carbono β do crotonato de etila
O carbânion do malonato ataca o carbono β do crotonato de etila, o CH que carrega o grupo metila. O par π da C=C vai para o carbono α, gerando um enolato de éster, e a nova ligação C–C cria um estereocentro.
As setas curvas
- O carbânion estabilizado forma a ligação C–C com o carbono β, que a conjugação com o éster torna eletrofílico.
- O par π do alceno vai para o carbono α, onde a carbonila do éster o deslocaliza.
Protone o enolato de éster
O etanol protona o carbono α do enolato de éster, gerando o triéster neutro. O etóxido é liberado novamente, fechando o ciclo catalítico.
As setas curvas
- O carbono do enolato captura o próton do etanol.
- O par da ligação O–H permanece no oxigênio na forma de etóxido.
Butano-1,1,3-tricarboxilato de trietila
O produto é o butano-1,1,3-tricarboxilato de trietila, formado como racemato no carbono que carrega a metila, porque qualquer uma das faces do alceno plano pode ser atacada. O etóxido é regenerado.
O que você vai praticar
Desenhe a adição de Michael do enolato do malonato de dietila ao carbono β do crotonato de etila e a transferência de próton do etanol que regenera o etóxido.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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