Química Orgânica 2 · Condensação de Claisen e adição conjugada
Planeje uma síntese da 2-(3-oxobutil)cicloexan-1-ona
Condições: Target: 2-(3-oxobutyl)cyclohexan-1-one, to be isolated without ring closure.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
Qual rota fornece melhor a 2-(3-oxobutil)cicloexan-1-ona como produto isolado?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta Enamina de pirrolidina da cicloexanona + metil vinil cetona, depois H3O⁺
A adição de Michael via enamina de Stork forma a 1,5-dicetona e para aí.
Esta não Cicloexanona + metil vinil cetona, NaOEt, EtOH, refluxo por várias horas
Nessas condições, o aduto de Michael segue para o aldol intramolecular e a desidratação: anelação de Robinson.
Esta não Cicloexanona + acetato de etila, NaOEt, depois H3O⁺
Essa Claisen cruzada fornece a 2-acetilcicloexanona, uma 1,3-dicetona.
Esta não Cicloexanona + butan-2-ona, NaOH, depois H3O⁺
Um aldol une o enolato a um carbono de carbonila, gerando uma relação 1,3 (β-hidroxicetona), e não 1,5.
Solução explicada
Os dois carbonos de carbonila estão em relação 1,5, então desconecte a ligação entre o carbono α do anel e a cadeia lateral: um nucleófilo derivado da cicloexanona mais metil vinil cetona. A enamina de pirrolidina neutra faz a adição 1,4 de forma limpa e para aí; a hidrólise com ácido aquoso libera a 1,5-dicetona. Um alcóxido forte com aquecimento levaria o mesmo intermediário adiante, até o fechamento do anel por aldol.
O que você vai praticar
Planeje a síntese de uma 1,5-dicetona por adição de Michael, evitando a anelação de Robinson que ocorre em seguida sob base forte e aquecimento.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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