Química Orgânica 2 · Enóis, enolatos e reações em alfa
Eletrófilos duros vs. moles: ataque do enolato por O ou por C
Condições: The lithium enolate of cyclohexanone (from LDA, THF, −78 °C) is treated in separate flasks with Me3SiCl or with CH3I.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
Qual afirmação descreve onde cada eletrófilo se liga?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta O Me3SiCl se liga ao oxigênio; o CH3I se liga ao carbono α
Correto: o silício, duro e oxofílico, fica com o oxigênio; o iodeto de metila, mole, alquila o carbono.
Esta não Ambos se ligam ao carbono α
O silício tem forte preferência pelo oxigênio; a C-sililação não é observada aqui.
Esta não Ambos se ligam ao oxigênio
O iodeto de metila alquila o carbono; a ligação C–C e o nucleófilo de carbono mole favorecem a C-metilação.
Esta não O Me3SiCl se liga ao carbono α; o CH3I se liga ao oxigênio
Isso inverte a correspondência duro/mole: o silício é o eletrófilo duro, e o iodeto de metila, o mole.
Solução explicada
Um enolato é ambidentado: o oxigênio concentra a maior parte da carga (sítio duro), e o carbono α tem o maior coeficiente no HOMO (sítio mole). O silício é um centro duro e oxofílico, e a ligação Si–O é muito forte; por isso, o TMSCl dá o éter enólico de silila. O CH3I é um eletrófilo de carbono mole, do tipo SN2, e forma a ligação C–C, mais forte, levando à 2-metilcicloexanona.
O que você vai praticar
Preveja, pela dureza do eletrófilo, se um enolato reage pelo oxigênio ou pelo carbono.
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