Química Orgânica 2 · Enóis, enolatos e reações em alfa
2-Butil-2-metil-1,3-ditiano por alquilação de ditiano
Condições: n-BuLi, THF, −30 °C; 1-bromobutane
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
O n-BuLi remove o hidrogênio de C2
O C2–H do 2-metil-1,3-ditiano fica entre dois átomos de enxofre, que estabilizam o carbânion por meio de ligações C–S polarizáveis (pKa ≈ 31). O n-butil-lítio o remove a −30 °C, formando o 2-lítio-1,3-ditiano e butano.
As setas curvas
- O par da ligação C–Li do n-butil-lítio captura o próton de C2.
- O par da ligação C–H permanece em C2 como o par isolado do carbânion.
SN2 no 1-bromobutano
O carbânion do ditiano é um equivalente de ânion acila: seu carbono, que se tornará um carbono carbonílico após a hidrólise, atua como nucleófilo (umpolung). Ele ataca o CH2 do 1-bromobutano pelo lado oposto e o brometo sai.
As setas curvas
- O par isolado do carbânion forma a nova ligação C–C com o CH2 do butila.
- O par da ligação C–Br sai como brometo.
2-Butil-2-metil-1,3-ditiano
O 2-butil-2-metil-1,3-ditiano é uma cetona protegida: a hidrólise com HgCl2 em MeCN aquosa liberaria a hexan-2-ona. Butano e brometo de lítio são os subprodutos.
O que você vai praticar
Desenhe o n-butil-lítio desprotonando o 2-metil-1,3-ditiano em C2 e o ânion do ditiano alquilando o 1-bromobutano.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas