Química Orgânica 2 · Enóis, enolatos e reações em alfa
Éter enólico de TMS cinético da 2-metilciclopentanona
Condições: LDA, THF, −78 °C; then TMSCl
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
O LDA remove um hidrogênio de C5
O LDA volumoso a −78 °C remove um próton de C5, o CH2 não substituído vizinho à carbonila, mais rápido do que do metino congestionado em C2, que leva a metila. A desprotonação é irreversível, então esse enolato cinético, menos substituído, é o único presente.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio do LDA captura o próton de C5, o carbono α menos impedido.
- O par da ligação C–H se torna a ligação π C=C com o carbono carbonílico.
- Os elétrons π C=O se deslocam para o oxigênio, que agora carrega a carga negativa.
O oxigênio do enolato ataca o silício
O clorotrimetilsilano é um eletrófilo duro e oxofílico, então o enolato reage pelo oxigênio e forma uma ligação Si–O forte enquanto o cloreto sai. A captura pelo oxigênio mantém a C=C exatamente onde o LDA a colocou.
As setas curvas
- O par isolado do oxigênio do enolato forma a nova ligação O–Si.
- O par da ligação Si–Cl sai como cloreto.
O éter enólico de silila cinético
A C=C menos substituída, entre C1 e o antigo C5, fica fixada no trimetil((5-metilciclopent-1-en-1-il)oxi)silano, um equivalente de enolato isolável. Diisopropilamina e cloreto de lítio são subprodutos.
O que você vai praticar
Desenhe o LDA formando o enolato cinético da 2-metilciclopentanona e o oxigênio do enolato atacando o clorotrimetilsilano para formar o trimetil((5-metilciclopent-1-en-1-il)oxi)silano.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas