Química Orgânica 2 · Enóis, enolatos e reações em alfa
Thermodynamic benzylation of 2-methylcyclohexanone to 2-benzyl-2-methylcyclohexanone
Condições: KOtBu, tBuOH, Δ; then benzyl bromide
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
tert-Butoxide forms the more substituted enolate
tert-Butoxide removes the C2 hydrogen next to the methyl group. In tert-butanol with heat both enolates form reversibly and re-protonate, so the mixture settles on the more substituted, more stable tetrasubstituted enolate.
As setas curvas
- The alkoxide oxygen takes the C2 proton.
- The C–H pair forms the more substituted C=C bond.
- The C=O π pair moves onto oxygen.
Carbanion contributor at C2
The charge is delocalized between oxygen and C2; the C2 contributor is the nucleophile that bonds to the benzylic carbon.
As setas curvas
- An oxygen lone pair re-forms C=O.
- The C=C π pair moves onto C2.
Which enolate wins here?
Equilibrating conditions favour the more substituted, more stable enolate.
SN2 on benzyl bromide
C2 attacks the benzylic CH2 and bromide leaves; benzylic halides are excellent SN2 electrophiles.
As setas curvas
- The C2 lone pair forms the new C–C bond.
- The C–Br pair leaves as bromide.
2-Benzyl-2-methylcyclohexanone
C2 is now quaternary, carrying both the methyl and the benzyl group: 2-benzyl-2-methylcyclohexanone, formed racemic.
O que você vai praticar
Draw tert-butoxide forming the more substituted (thermodynamic) enolate of 2-methylcyclohexanone, its carbanion contributor, and SN2 attack on benzyl bromide at C2.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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