Química Orgânica 2 · Éteres e abertura de epóxidos
Pent-4-in-2-ol a partir de óxido de propileno e acetileto de sódio
Condições: NaNH2, NH3(l); then H3O⁺
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
A amida remove o próton do alcino
A amida de sódio é uma base muito mais forte que o acetileto, por isso remove completamente o próton do C–H sp terminal (pKa 25, contra 38 da amônia). O epóxido espera inalterado até que o nucleófilo de carbono exista.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio da amida atrai para si o próton ácido do C–H sp.
- O par da ligação C–H fica no carbono sp, gerando o ânion acetileto.
O acetileto abre o anel pelo CH2
O carbono do acetileto ataca pelo lado oposto o carbono CH2 do epóxido, o menos impedido dos dois carbonos do anel, em uma etapa SN2. A tensão do anel torna o alcóxido um grupo abandonador bom o bastante, e o carbono com a metila mantém seu oxigênio.
As setas curvas
- O par isolado do carbânion forma a nova ligação C–C com o carbono CH2, não impedido.
- A ligação C–O tensionada do anel se rompe, e seu par vai para o oxigênio como alcóxido.
O hidrônio protona o alcóxido
O tratamento ácido protona o oxigênio do alcóxido. Isso converte o alcóxido de cadeia aberta no álcool secundário neutro.
As setas curvas
- Um par isolado do alcóxido captura um próton do hidrônio.
- O par da ligação O–H volta para o oxigênio da água.
Pent-4-in-2-ol
Forma-se o pent-4-in-2-ol, com a nova ligação C–C no antigo carbono CH2 e o OH no carbono que tem a metila. O epóxido de partida é racêmico, então o álcool também é racêmico.
O que você vai praticar
Desenhe a amida desprotonando o acetileno, o acetileto abrindo o 2-metiloxirano pelo carbono CH2 e o hidrônio protonando o alcóxido para dar pent-4-in-2-ol.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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