Química Orgânica 2 · Éteres e abertura de epóxidos
cis-2-Metil-3-feniloxirano por epoxidação de Jacobsen
Condições: (S,S)-Jacobsen Mn(salen) catalyst, NaOCl, CH2Cl2
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 3 passos escritos
O oxigênio oxo se liga aos dois carbonos do alceno
A água sanitária oxida o catalisador de Mn(III) a uma espécie catiônica Mn(V)=O, cujo oxigênio é fortemente eletrofílico. O alceno se aproxima por cima do ligante salen quiral por uma única face, e o oxigênio se liga aos dois carbonos nessa face, de modo que a geometria cis se mantém.
As setas curvas
- O par π do alceno forma uma ligação entre o carbono benzílico e o oxigênio oxo.
- Um par isolado do oxigênio forma a segunda ligação C–O na mesma face.
- O par π Mn=O vai para o manganês, que recebe os dois elétrons da oxidação.
O manganês é liberado
A ligação O–Mn se rompe e libera o epóxido, cujo oxigênio fica neutro. O manganês sai como Mn(III) e é reoxidado pela água sanitária, voltando ao ciclo catalítico.
As setas curvas
- O par da ligação O–Mn fica no oxigênio do epóxido quando o epóxido é liberado.
cis-2-Metil-3-feniloxirano
Forma-se o cis-2-metil-3-feniloxirano, com a metila e a fenila do mesmo lado do anel, como no alceno cis. O catalisador (S,S) entrega o oxigênio a uma face, dando principalmente o enantiômero (1S,2R), o (1S,2R)-1-fenil-1,2-epoxipropano.
O que você vai praticar
Desenhe a espécie Mn(V)-oxo do catalisador de Jacobsen entregando seu oxigênio aos dois carbonos do cis-β-metilestireno pela mesma face e liberando o cis-2-metil-3-feniloxirano.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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