Química Orgânica 1 · Ácidos, bases e ressonância: revisão para a prova
n-Butyllithium deprotonates fluorene
Condições: Fluorene, n-BuLi (1.0 equiv), THF, 0 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
The butyl carbanion removes a CH₂ hydrogen
The C–Li carbon of n-butyllithium, drawn as a carbanion, takes a proton from the CH₂ carbon between the two benzene rings. Butane (pKa ≈ 50) is a far weaker acid than fluorene (22.6 in DMSO), so the transfer is complete.
As setas curvas
- The butyl carbanion lone pair bonds to a CH₂ hydrogen of fluorene.
- The C–H bonding pair stays on carbon as a lone pair.
Why is fluorene so acidic?
The fluorenyl anion is planar and its five-membered ring holds six π electrons like the aromatic cyclopentadienyl anion, while its charge also spreads into both benzene rings.
The charge moves into a benzene ring
The lone pair on the central carbon forms a C=C π bond to the ring-junction carbon while the neighbouring ring π pair moves onto the ring carbon next to the junction.
As setas curvas
- The carbanion lone pair forms a π bond to the ring-junction carbon.
- The ring π pair becomes a lone pair on the next ring carbon.
Back to the major contributor
The ring-carbon contributor is minor because it breaks the aromatic sextet of one benzene ring. Moving the ring-carbon lone pair back into the ring and the exocyclic π pair back onto the central carbon restores the contributor with both benzene rings intact and a 6π five-membered ring.
As setas curvas
- The ring-carbon lone pair re-forms the ring π bond.
- The exocyclic π pair returns to the central carbon as its lone pair.
Fluorenyl anion
The charge sits mainly on the central carbon of the aromatic five-membered ring and is shared, in minor contributors, by the ortho and para carbons of both benzene rings. Butane is the conjugate acid of the butyl carbanion.
O que você vai praticar
Draw the butyl carbanion removing a hydrogen from the CH₂ carbon of fluorene, then a minor contributor that moves the negative charge into a benzene ring, and return to the major contributor with the charge on the central carbon.
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