Química Orgânica 1 · Ácidos, bases e ressonância: revisão para a prova
LDA deprotonates the methyl group of 4-methylpyridine
Condições: 4-Methylpyridine, LDA (1.1 equiv), THF, −78 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
LDA removes a methyl hydrogen
The amide nitrogen of LDA takes a proton from the methyl group. LDA is a very strong, hindered base (diisopropylamine pKa about 36), so it removes a C–H proton rather than adding to the ring.
As setas curvas
- The amide nitrogen lone pair bonds to a methyl hydrogen.
- The C–H bonding pair stays on carbon as a lone pair.
The charge reaches the ring nitrogen
The carbanion lone pair forms an exocyclic C=C bond, a ring π pair shifts, and the C=N π pair moves onto nitrogen. Nitrogen, the most electronegative ring atom, now carries the charge.
As setas curvas
- The CH₂ lone pair forms a C=C π bond to the ring.
- The ring π pair shifts one bond along.
- The C=N π pair becomes a lone pair on nitrogen.
Why the 4-methyl isomer?
Methyl groups at the 2- and 4-positions of pyridine are acidic because their anions can put the charge on nitrogen; a 3-methyl anion can only spread its charge over ring carbons.
Nitrogen-stabilized anion
The anion is a hybrid with charge on the CH₂ carbon, on the two ring carbons next to the CH₂-bearing carbon, and on the ring nitrogen. Diisopropylamine is the conjugate acid of LDA.
O que você vai praticar
Draw LDA removing a methyl hydrogen of 4-methylpyridine, then the contributor that places the negative charge on the ring nitrogen.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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