Química Orgânica 1 · Reações de alcenos e alcinos: revisão para a prova
HBr com peróxido se adiciona ao 4-cloroestireno
Condições: HBr, ROOR, hν
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 5 passos escritos
Iniciação: a ligação O–O do peróxido se rompe
A luz rompe homoliticamente a ligação O–O fraca do ROOR (aqui desenhado como peróxido de di-terc-butila), com um elétron indo para cada oxigênio. Os dois radicais terc-butoxila iniciam a cadeia; basta um traço de peróxido.
As setas curvas
- Um elétron da ligação O–O fraca vai para o primeiro oxigênio.
- O outro elétron vai para o segundo oxigênio, formando dois radicais alcoxila.
Iniciação: o terc-butoxila captura H do HBr
Um radical terc-butoxila abstrai o átomo de hidrogênio do HBr. A ligação O–H forte formada compensa a ligação H–Br fraca rompida, e o átomo de bromo liberado é o propagador da cadeia.
As setas curvas
- O elétron desemparelhado do oxigênio se emparelha na nova ligação O–H.
- Um elétron da ligação H–Br se junta a ele na ligação O–H.
- O outro elétron fica no bromo, formando um átomo de bromo.
Propagação: o Br• se adiciona à extremidade CH2
O átomo de bromo se adiciona ao carbono CH2 terminal, de modo que o elétron desemparelhado fica no carbono ligado ao anel. Esse radical benzílico é deslocalizado no anel clorofenila; por isso a adição é anti-Markovnikov.
As setas curvas
- O elétron desemparelhado do bromo se emparelha na nova ligação C–Br.
- Um elétron π se junta a ele na ligação C–Br no carbono CH2.
- O outro elétron π fica no carbono benzílico, o novo centro radicalar.
Propagação: o radical benzílico captura H do HBr
O radical benzílico abstrai o hidrogênio de uma segunda molécula de HBr, formando o produto e um novo átomo de bromo. Esse átomo de bromo se adiciona ao próximo alceno, de modo que um único evento de iniciação converte muitas moléculas.
As setas curvas
- O elétron desemparelhado do carbono benzílico se emparelha na nova ligação C–H.
- Um elétron da ligação H–Br se junta a ele.
- O outro elétron fica no bromo, regenerando o átomo de bromo que propaga a cadeia.
1-(2-Bromoetil)-4-clorobenzeno
O bromo está no antigo carbono CH2, a dois carbonos do anel: adição anti-Markovnikov determinada pela estabilidade do radical. O átomo de bromo regenerado continua a cadeia até que dois radicais se combinem na terminação.
O que você vai praticar
Desenhe a iniciação (homólise do peróxido e abstração de H do HBr) e as duas etapas de propagação: o Br• se adiciona à extremidade CH2 do 4-cloroestireno e o radical benzílico captura H do HBr, formando o 1-(2-bromoetil)-4-clorobenzeno.
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