Química Orgânica 1 · Revisão de estereoquímica para a prova
Bromidrina trans a partir de 1-etilciclo-hexeno com NBS e água
Condições: NBS, H2O, DMSO
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
O NBS transfere Br+ ao alceno
O NBS é uma fonte branda de bromo eletrofílico: o par π do alceno ataca o bromo enquanto a ligação N–Br se rompe em direção ao nitrogênio. O bromo forma ponte com os dois carbonos do alceno ao mesmo tempo, então um íon bromônio cíclico se forma em uma face do anel e nunca há um carbocátion aberto livre.
As setas curvas
- Os elétrons π do alceno atacam o bromo eletrofílico do NBS no CH menos substituído do anel.
- Um par isolado do bromo se liga de volta ao carbono que carrega a etila, fechando o anel bromônio de três membros.
- O par N–Br vai para o nitrogênio, liberando o ânion succinimida, estabilizado por ressonância.
A água abre o íon bromônio no carbono terciário
O carbono terciário do anel concentra mais carga positiva e tem a ligação C–Br mais longa e fraca, então a água ataca ali (Markovnikov). A água precisa entrar pela face oposta à do bromo em ponte, o que deixa OH e Br em trans.
As setas curvas
- Um par isolado da água ataca pelo lado oposto o carbono mais substituído, mais positivo.
- A ligação C–Br com o carbono terciário se rompe e seu par volta ao bromo, que permanece no carbono secundário.
O ânion succinimida remove o próton do oxônio
O álcool protonado é um ácido forte, e o ânion succinimida é a base mais forte presente. A transferência de próton gera a bromidrina neutra e regenera a succinimida.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio do ânion succinimida captura o próton O–H.
- O par O–H fica no oxigênio, deixando um grupo hidroxila neutro.
trans-2-Bromo-1-etilciclo-hexan-1-ol
O OH fica no carbono terciário e o Br no CH vizinho, em faces opostas do anel. A formação do bromônio na outra face do alceno gera a imagem especular, então a bromidrina trans é racêmica.
O que você vai praticar
Desenhe a formação do íon bromônio a partir do 1-etilciclo-hexeno e NBS, sua abertura pela água no carbono terciário, e explique por que OH e Br ficam trans.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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