Química Orgânica 2 · Revisão de substituição aromática para a prova
One bromide is a salt, the other is not
Condições: Both bromides are drawn. 7-Bromocyclohepta-1,3,5-triene (seven-membered ring) is a high-melting solid that dissolves in water and gives an immediate AgBr precipitate with AgNO₃. 5-Bromocyclopenta-1,3-diene (five-membered ring) gives no such ionic behaviour, even though its C–Br carbon is also secondary and doubly allylic.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
What explains the difference?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta Ionisation of the seven-carbon ring gives the aromatic 6π tropylium ion; ionisation of the five-carbon ring would give the antiaromatic 4π cyclopentadienyl cation.
Aromatic stabilisation makes the tropylium cation easy to form; antiaromatic destabilisation makes the cyclopentadienyl cation extremely hard to form.
Esta não The cyclopentadienyl cation is aromatic, but too strained to form.
With four π electrons the planar cation is antiaromatic, not aromatic; strain is not the deciding factor.
Esta não The seven-carbon bromide is tertiary and the five-carbon bromide is primary.
Both C–Br carbons carry one hydrogen and two ring carbons, so both are secondary.
Esta não Bromide is a better leaving group from larger rings because the C–Br bond is longer.
C–Br bond lengths are essentially the same; the difference is far too large to come from bond length and follows the electron count of the cation.
Solução explicada
Both bromides could ionise to a cyclic, fully conjugated cation. The seven-carbon cation has three π bonds and an empty p orbital: 6 π electrons, aromatic, so tropylium bromide exists as an ionic salt. The five-carbon cation has two π bonds and an empty p orbital: 4 π electrons, antiaromatic, so it does not form.
O que você vai praticar
Explain a difference in ionisation between two cyclic allylic bromides from the aromaticity of the cations they would form.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
Travou na sua própria lição?
Tire uma foto: o primeiro scan é grátis, sem cadastro
Você escaneia toda semana? Scan Standard: por cerca de problemas