Química Orgânica 2 · Adições à carbonila: revisão para a prova
Why are acetals good protecting groups?
Condições: 2,2-Dimethyl-1,3-dioxolane (the ethylene acetal of acetone, shown) is unchanged after treatment with aqueous NaOH, with LiAlH₄ in THF, or with MeMgBr in ether, but is converted to acetone and ethane-1,2-diol by dilute aqueous HCl.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
Which statement explains this pattern?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta The acetal has no C=O to attack and its leaving groups are alkoxides; only after acid protonates an oxygen can an alcohol leave, helped by the other oxygen's lone pair.
Protonation turns a poor leaving group (RO⁻) into a good one (ROH), and the oxocarbenium ion formed is then captured by water.
Esta não Acetal oxygens are so basic that bases cannot approach the molecule.
Ether-type oxygens are weak bases; their basicity is not what protects the acetal from bases.
Esta não Strong bases and nucleophiles do open the acetal, but the reaction is reversed during workup.
No reaction occurs at all with base, hydride or Grignard reagents: there is no electrophilic π bond and no leaving group.
Esta não The acetal carbon is sterically shielded from every nucleophile, including water.
Water does reach the carbon once acid has created the oxocarbenium ion; steric shielding is not the reason.
Solução explicada
Acetals behave like ethers toward bases and nucleophiles: there is nothing to add to and nothing that can leave. Acid changes that by protonating an oxygen, so the same molecule that survives LiAlH₄ or a Grignard reagent is removed by aqueous acid. This is why a ketone can be protected as an acetal while another group reacts, then released.
O que você vai praticar
Explain why acetals survive basic and nucleophilic reagents but are hydrolysed by aqueous acid.
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