Química Orgânica 2 · Adições à carbonila: revisão para a prova
Imine from cyclohexanone and aniline
Condições: TsOH (cat.), toluene, Δ
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 8 passos escritos
TsOH protonates the carbonyl oxygen
p-Toluenesulfonic acid, a strong acid catalyst, protonates the carbonyl oxygen so the weakly nucleophilic aniline can add.
As setas curvas
- The carbonyl oxygen lone pair takes the acidic proton.
- The O–H pair stays on the sulfonate oxygen, giving tosylate.
Aniline adds to the carbonyl carbon
The aniline nitrogen lone pair attacks the activated carbonyl carbon and the C=O⁺ π pair moves onto oxygen.
As setas curvas
- The nitrogen lone pair forms the new C–N bond.
- The C=O π pair moves onto oxygen, which becomes a neutral OH.
Tosylate removes the N–H proton
Tosylate takes a proton from the positively charged nitrogen, giving the neutral carbinolamine.
As setas curvas
- A tosylate oxygen takes the N–H proton.
- The N–H pair stays on nitrogen.
TsOH protonates the hydroxyl group
The acid catalyst protonates the carbinolamine OH, turning it into water, a good leaving group.
As setas curvas
- The hydroxyl oxygen lone pair takes the acidic proton.
- The O–H pair stays on the sulfonate oxygen.
The nitrogen lone pair pushes out water
The nitrogen lone pair forms the C=N⁺ π bond as water leaves, giving an iminium ion. Heating removes the water and drives the equilibrium.
As setas curvas
- The nitrogen lone pair forms the C=N π bond.
- The C–O pair leaves with water.
The pH window
Imine formation is fastest in mildly acidic solution.
Tosylate removes the iminium N–H proton
Tosylate takes the N–H proton of the iminium ion, giving the neutral imine and regenerating the acid catalyst.
As setas curvas
- A tosylate oxygen takes the N–H proton.
- The N–H pair becomes the nitrogen lone pair.
N-Cyclohexylideneaniline
N-Cyclohexylideneaniline (the imine) forms with water; TsOH is regenerated.
O que você vai praticar
Draw the acid-catalysed addition of aniline to cyclohexanone, proton transfers to the carbinolamine, loss of water and deprotonation to N-cyclohexylideneaniline.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
Cada um dos 5349 problemas de Orgânica 1 e 2 funciona assim: feedback em cada seta, dicas quando você travar e um modo prova sem dicas. Grátis com uma conta, sem cartão.
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