Química Orgânica 2 · Adições à carbonila: revisão para a prova
Base-catalysed conjugate addition of ethanethiol to cyclopent-2-en-1-one
Condições: Cyclopent-2-en-1-one, EtSH (1.1 equiv), Et3N (0.1 equiv), CH2Cl2, 0 °C to 25 °C
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
Thiolate adds to the β-carbon
The sulfur lone pair attacks the β-carbon of the enone. The C=C π pair shifts toward the carbonyl carbon and the C=O π pair moves onto oxygen, giving an enolate.
As setas curvas
- A sulfur lone pair forms the new C–S bond at the β-carbon.
- The C=C π pair becomes the enolate C=C bond.
- The C=O π pair moves onto oxygen.
Why does sulfur end up at the β-carbon?
Thiolate is a soft, weakly basic nucleophile whose additions are reversible; the product that keeps the C=O bond wins.
Ethanethiol protonates the enolate at carbon
The enolate oxygen lone pair re-forms C=O while the enolate C=C pair takes the S–H proton of ethanethiol at the α-carbon. A new thiolate is released to continue the cycle.
As setas curvas
- The oxygen lone pair re-forms the C=O π bond.
- The enolate C=C pair forms the new C–H bond at the α-carbon.
- The S–H pair stays on sulfur, regenerating thiolate.
3-(Ethylsulfanyl)cyclopentan-1-one
Sulfur is on the former β-carbon and the ketone is intact. The thiolate is regenerated, so only a catalytic amount of base is needed.
O que você vai praticar
Draw the conjugate addition of ethanethiolate to cyclopent-2-en-1-one and the protonation of the enolate at carbon by ethanethiol, which regenerates the thiolate.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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