Química Orgânica 2 · Enolatos: alquilação, condensações e adições conjugadas
Put the Robinson annulation in order
Condições: Cyclohexanone and methyl vinyl ketone with NaOEt in ethanol, then heat, give 4,4a,5,6,7,8-hexahydronaphthalen-2(3H)-one (shown).
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
Arrange the events from first to last.
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Ordem correta, de first a last
- Ethoxide forms the cyclohexanone enolate
Nothing can happen until the donor ketone is converted into its nucleophilic enolate.
- The enolate adds to the β-carbon of methyl vinyl ketone (Michael addition)
This makes the 1,5-diketone, 2-(3-oxobutyl)cyclohexanone, after protonation.
- Ethoxide forms an enolate at the side-chain methyl group
The methyl ketone introduced by methyl vinyl ketone becomes the second nucleophile.
- That enolate attacks the ring carbonyl, closing a six-membered ring (aldol addition)
Counting the methyl carbon, the side-chain C=O carbon, two CH₂ groups, the substituted ring carbon and the ring C=O carbon gives a strain-free ring of six atoms.
- E1cB loss of hydroxide gives the conjugated enone
On heating, the β-hydroxy ketone dehydrates; conjugation of the new C=C with the C=O drives the last step.
Solução explicada
A Robinson annulation is a Michael addition followed by an intramolecular aldol condensation. The Michael step creates the 1,5-dicarbonyl relationship that lets the aldol step close a six-membered ring, and dehydration completes the cyclohexenone.
O que você vai praticar
Order the bond-forming and bond-breaking events of a Robinson annulation.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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