Química Orgânica 2 · Deslocamentos sigmatrópicos, cicloadições e reações eletrocíclicas
Claisen do éter alil 2,6-dimetoxifenílico: produto para
Condições: Heat (about 200 °C), N,N-diethylaniline.
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
A pergunta
O éter alil 2,6-dimetoxifenílico é aquecido. Qual produto se forma e por qual caminho?
Mostrar a resposta e a explicação
Resposta e explicação
Resposta correta 4-alil-2,6-dimetoxifenol, por um deslocamento de Claisen à dienona orto, um deslocamento de Cope para a posição para e, depois, tautomerização
Dois deslocamentos [3,3] invertem o grupo alila duas vezes, então ele termina ligado pelo carbono que originalmente estava ligado ao O.
Esta não 2-alil-6-metoxifenol, com perda de um grupo metóxi para rearomatizar
O metóxido não é perdido; em vez disso, a dienona encontra um caminho sigmatrópico até a posição para.
Esta não A 6-alil-2,6-dimetoxicicloexa-2,4-dien-1-ona é isolada como produto final
Essa dienona se forma primeiro, mas se rearranja em seguida por um deslocamento de Cope na mesma temperatura.
Esta não 3-alil-2,6-dimetoxifenol, por migração para a posição meta livre
Nenhum dos deslocamentos [3,3] alcança um carbono meta.
Esta não Não há reação, porque o rearranjo de Claisen precisa de um C–H orto livre
O primeiro deslocamento não precisa de hidrogênio orto; só a tautomerização final precisa.
Solução explicada
O primeiro deslocamento [3,3] de Claisen ainda leva o grupo alila a um carbono orto, mas esse carbono já tem um grupo metóxi, então a dienona não tem hidrogênio em orto e não consegue se tautomerizar. Em vez disso, o grupo alila e a dienona formam um novo 1,5-dieno, e um segundo deslocamento [3,3] (Cope) leva a alila ao carbono para, que tem um hidrogênio. A tautomerização então fornece o 4-alil-2,6-dimetoxifenol aromático, com a alila ligada pelo mesmo carbono que no éter.
O que você vai praticar
Preveja o produto e a sequência de deslocamentos sigmatrópicos quando o éter alil 2,6-dimetoxifenílico, com as duas posições orto bloqueadas, é aquecido.
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