Química Orgânica 1 · Caminhos de substituição
A mesilação do cis-4-metilcicloexanol mantém o isômero cis
Condições: MsCl, Et3N
Desenhe este problema você mesmo
Arraste dos elétrons que se movem até onde eles vão, ou toque em um e depois no outro. Cada seta é verificada; Dica ajuda quando você travar. Não precisa de conta.
O mecanismo, passo a passo
Próximo mostra as setas curvas de cada passo e as explica. Os passos escritos estão abaixo.
Ler todos os 4 passos escritos
O oxigênio do cis-4-metilcicloexanol ataca o enxofre do MsCl
No cloreto de metanossulfonila, o enxofre tem dois grupos S=O e um cloro, o que o torna fortemente eletrofílico. O oxigênio da hidroxila do cis-4-metilcicloexanol se liga ao enxofre e o cloreto é deslocado. A ligação C–O do carbono do anel permanece intacta, então o oxigênio continua cis em relação à metila.
As setas curvas
- Um par isolado do oxigênio do cis-4-metilcicloexanol forma a nova ligação O–S com o enxofre sulfonílico, pobre em elétrons.
- O par da ligação S–Cl sai com o cloro, que se desprende como cloreto.
A trietilamina remove o próton O–H
Agora o oxigênio tem três ligações e uma carga positiva, por isso seu próton O–H é muito ácido. A trietilamina o captura, formando trietilamônio (pKa de cerca de 10,7) e o mesilato de cis-4-metilcicloexila neutro.
As setas curvas
- O par isolado do nitrogênio da trietilamina captura o próton do oxigênio com carga positiva.
- O par da ligação O–H fica no oxigênio, que volta a ser neutro.
Cis ou trans?
Observe quais ligações foram formadas e quais foram rompidas.
Mesilato de cis-4-metilcicloexila
O produto é o mesilato de cis-4-metilcicloexila, junto com cloreto de trietilamônio. Nenhuma das etapas rompeu uma ligação com o carbono do anel, então a relação cis entre o oxigênio e a metila se mantém; o mesilato agora é um excelente grupo abandonador para uma substituição posterior, que inverteria esse carbono.
O que você vai praticar
Desenhe a mesilação do cis-4-metilcicloexanol com MsCl e Et3N e mostre por que o mesilato continua sendo o isômero cis.
Você acabou de desenhar cada seta deste problema.
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