Química Orgánica 2 · Hidrólisis y esterificación
Desacilación por esterasa: hidrólisis de la O-acetilserina
Condiciones: H2O, His general base (enzyme active site)
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 3 pasos escritos
La histidina activa al agua para que ataque a la acil-enzima
La O-acetilserina modela la acetil-enzima que queda después de la acilación, y el 1H-imidazol representa la histidina del sitio activo (modelo supuesto). A pH 7 el agua es un mal nucleófilo, así que el imidazol le quita uno de sus protones mientras el oxígeno del agua se enlaza al carbonilo del éster, todo en un solo paso.
Las flechas curvas
- El par solitario del N3 del imidazol arranca un protón del agua.
- El par O–H del agua se convierte en el nuevo enlace del oxígeno con el carbono carbonílico.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno y da el oxianión tetraédrico.
La serina sale con un protón del imidazolio
El oxianión regenera el C=O y se rompe el enlace éster con el oxígeno de la serina. El imidazolio dona su protón a ese oxígeno mientras sale, así que la serina se va como alcohol neutro y el catalizador vuelve a su forma inicial.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxianión regenera el enlace π del carbonilo.
- Se rompe el enlace C–O del acilo con la serina y su par forma el enlace O–H con el protón del imidazolio.
- El par del enlace N–H regresa al nitrógeno y regenera el imidazol neutro.
Ácido acético y serina regenerada
Se libera ácido acético y el hidroxilo de la serina queda libre otra vez, así que la enzima puede unir el siguiente sustrato. La desacilación suele ser la mitad lenta del ciclo, y por eso se puede observar la acil-enzima.
Qué vas a practicar
Dibuja la mitad de desacilación de una serina esterasa: ataque del agua asistido por imidazol sobre la O-acetilserina y luego colapso, en el que el oxígeno de la serina toma el protón del imidazolio, para dar ácido acético y serina.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas