Química Orgánica 2 · Hidrólisis y esterificación
Hydrolysis of aspirin to salicylic acid
Condiciones: H2O, pH 7–9
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
Aspirin is deprotonated
At pH 7–9 the carboxylic acid (pKa ≈ 3.5) is ionised; hydroxide present at this pH (assumed) removes its proton.
Las flechas curvas
- The hydroxide lone pair takes the acidic proton.
- The O–H bond pair stays on the atom that loses the proton.
Water adds with help from the carboxylate
The neighbouring carboxylate acts as a general base: it removes a proton from a water molecule as that water adds to the acetyl carbonyl. This intramolecular help is why aspirin hydrolyses faster than phenyl acetate.
Las flechas curvas
- The carboxylate lone pair takes a proton from water.
- The O–H bond pair becomes the new C–O bond to the acetyl carbon.
- The C=O π electrons move onto the oxygen.
Role of the carboxylate
Look at the neighbouring group.
The phenoxide leaves
The oxide re-forms the C=O and the C–O bond to the aromatic oxygen breaks. The phenoxide is a good leaving group because its charge is delocalised into the ring.
Las flechas curvas
- The O⁻ lone pair re-forms the carbonyl π bond.
- The C–O bond breaks onto the phenolic oxygen.
Proton transfer
The phenoxide (conjugate acid pKa ≈ 10) takes the proton from acetic acid (pKa ≈ 4.8), giving the phenol and acetate.
Las flechas curvas
- The phenoxide lone pair takes the acidic proton.
- The O–H bond pair stays on the atom that loses the proton.
Salicylic acid and acetate
Salicylic acid and acetate form; this is why old aspirin tablets smell of vinegar.
Qué vas a practicar
Draw aspirin hydrolysis at pH 7–9: deprotonation of the acid, carboxylate-assisted water addition to the acetyl group, loss of the phenoxide and proton transfer.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
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