Química Orgánica 2 · Hidrólisis y esterificación
Trifluoroacetato de etilo frente a acetato de etilo: velocidad de hidrólisis
Condiciones: Ethyl trifluoroacetate and ethyl acetate, each in dilute NaOH(aq), 25 °C.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
El trifluoroacetato de etilo se hidroliza muchas veces más rápido que el acetato de etilo. ¿Cuál es la mejor explicación?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta El CF3 retira densidad electrónica por efecto inductivo, lo que hace más electrófilo el C=O y estabiliza el intermediario tetraédrico
Correcto: el carbono del acilo pobre en electrones acelera la adición, que es el paso limitante.
Esta no El etóxido es mejor grupo saliente en el trifluoroacetato
Ambos ésteres liberan el mismo etóxido; la diferencia está en el carbono del acilo.
Esta no Los pares solitarios del flúor donan al carbonilo por resonancia
Aquí el flúor no está conjugado con el carbonilo; su efecto es una atracción inductiva, que activa en lugar de desactivar.
Esta no El CF3 es más pequeño que el CH3, así que el ataque está menos impedido
El CF3 es casi tan grande como un grupo isopropilo; el efecto estérico lo haría más lento, no más rápido.
Solución explicada
Los tres flúores retiran densidad electrónica del carbono del acilo a través de los enlaces σ, así que el carbono carbonílico es más positivo y el hidróxido se adiciona más rápido. Esa misma atracción estabiliza la carga negativa del intermediario tetraédrico y baja la barrera del paso de adición, que es el determinante de la velocidad. El grupo saliente, el etóxido, es idéntico en ambos ésteres, así que no puede explicar la diferencia.
Qué vas a practicar
Explica una diferencia de velocidad en la hidrólisis de ésteres a partir del efecto inductivo de un sustituyente en el carbono del acilo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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