Química Orgánica 2 · Sustitución de acilo y elección del derivado
Metanólisis del anhídrido 2,2-dimetilsuccínico
Condiciones: MeOH, Δ
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
El metanol ataca el carbonilo menos impedido
Los dos carbonilos no son equivalentes: uno está junto al carbono cuaternario CMe2 y el otro junto a un CH2. Decide el factor estérico, así que el metanol se adiciona al carbonilo vecino al CH2, donde la vía de aproximación está libre.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del metanol forma el nuevo enlace O–C con el carbono carbonílico no impedido.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
El anillo se abre hacia el lado impedido
El alcóxido regenera el C=O y se rompe el enlace C–O del anillo. El carboxilato que sale es el que está sobre el carbono cuaternario, de modo que el extremo impedido se convierte en el ácido.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno reconstruye el enlace π del carbonilo.
- El enlace C–O del anillo se rompe hacia el oxígeno puente, que se convierte en carboxilato.
El metanol retira el protón del oxonio
Una segunda molécula de metanol toma el protón del oxígeno del éster, cargado positivamente. Así comienza un relevo de dos pasos que termina con el protón en el carboxilato.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del metanol se enlaza al protón del oxonio.
- El par O–H regresa al oxígeno del éster.
El carboxilato toma el protón
El metanol protonado cede su protón al carboxilato. El grupo ácido queda en el carbono que lleva los dos grupos metilo.
Las flechas curvas
- Un par solitario de un oxígeno del carboxilato se enlaza al protón del metanol protonado.
- El par O–H regresa al metanol.
Ácido 4-metoxi-2,2-dimetil-4-oxobutanoico
El producto principal es el ácido 4-metoxi-2,2-dimetil-4-oxobutanoico: el éster metílico queda del lado del CH2 y el ácido del lado del CMe2.
Qué vas a practicar
Predice qué carbonilo del anhídrido 2,2-dimetilsuccínico ataca el metanol y dibuja la apertura del anillo hasta ácido 4-metoxi-2,2-dimetil-4-oxobutanoico.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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