Química Orgánica 2 · Transformaciones de alcoholes
(3-Bromopropil)benceno por bromación de Appel
Condiciones: PPh3, CBr4, CH2Cl2
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
El fósforo ataca al bromo
El par solitario de la trifenilfosfina ataca un átomo de bromo del CBr4, y el enlace C–Br se rompe liberando el anión tribromometanuro. Así se forma el ion halofosfonio Ph3P+–Br, con un fósforo electrofílico.
Las flechas curvas
- El par solitario del fósforo forma un nuevo enlace P–Br.
- El par de enlace C–Br se queda en el carbono y da el anión tribromometanuro.
Desprotona el alcohol
El anión tribromometanuro, básico por ser un carbanión, retira el protón O–H del alcohol. Así se obtienen un alcóxido y bromoformo, el subproducto de la reacción de Appel.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbanión toma el protón O–H.
- El par de enlace O–H se queda en el oxígeno y da el alcóxido.
El alcóxido ataca al fósforo
El oxígeno del alcóxido se une al fósforo positivo y se desplaza el bromuro. El oxígeno del alcohol forma ahora parte de un ion alcoxifosfonio, un grupo saliente excelente porque sale como óxido de trifenilfosfina, muy estable.
Las flechas curvas
- Un par solitario del alcóxido forma el nuevo enlace O–P.
- El par de enlace P–Br sale con el bromo como bromuro.
SN2 del bromuro
El bromuro ataca por el lado opuesto el carbono que lleva el grupo oxifosfonio y el enlace C–O se rompe en un solo paso. Un carbono primario no está impedido, así que la sustitución es rápida.
Las flechas curvas
- Un par solitario del bromuro forma el nuevo enlace C–Br por el lado opuesto.
- El par de enlace C–O se convierte en el enlace π P=O del óxido de trifenilfosfina, el enlace fuerte que impulsa la reacción.
(3-bromopropil)benceno
Se forma (3-bromopropil)benceno junto con óxido de trifenilfosfina y bromoformo. Las condiciones son neutras y suaves, así que no se forma ningún carbocatión y el esqueleto carbonado del 3-fenilpropan-1-ol no se altera.
Qué vas a practicar
Dibuja la bromación de Appel del 3-fenilpropan-1-ol: formación del bromofosfonio, desprotonación por el anión tribromometanuro, el ion alcoxifosfonio y la SN2 del bromuro hasta el (3-bromopropil)benceno.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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