Química Orgánica 2 · Transformaciones de alcoholes
3,3-Dimetilbut-1-eno a partir de 3,3-dimetilbutan-2-ol con POCl3
Condiciones: POCl3, pyridine, 0 °C to 25 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El alcohol ataca al fósforo
Un par solitario del oxígeno del alcohol se une al fósforo del POCl3 y se rompe un enlace P–Cl, liberando cloruro. El enlace C–O no se toca, así que el esqueleto carbonado todavía no se ha alterado.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del alcohol forma el nuevo enlace O–P con el fósforo electrofílico.
- El par del enlace P–Cl sale con el cloro como cloruro.
La piridina quita el protón O–H
La piridina toma el protón del oxígeno con carga positiva y da un éster diclorofosfato neutro. El grupo OPOCl2 es un grupo saliente excelente, mucho mejor que el OH.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno de la piridina se une al protón O–H.
- El par del enlace O–H vuelve al oxígeno y lo deja de nuevo neutro.
Eliminación E2 por la piridina
Una segunda piridina arranca un hidrógeno del grupo metilo mientras el diclorofosfato sale en el mismo paso, así que nunca se forma un carbocatión. El otro carbono β es el carbono cuaternario del terc-butilo, que no tiene hidrógenos, así que el alqueno terminal es el único producto E2.
Las flechas curvas
- El par solitario de la piridina toma un hidrógeno β del grupo metilo.
- El par del enlace C–H se convierte en el nuevo enlace π C=C.
- El par del enlace C–O sale con el grupo diclorofosfato.
3,3-Dimetilbut-1-eno
Se forma 3,3-dimetilbut-1-eno junto con el anión diclorofosfato y dos iones piridinio. Como la eliminación es concertada, el grupo terc-butilo nunca tiene ocasión de desplazar un metilo hacia un carbono catiónico.
Qué vas a practicar
Dibuja la deshidratación con POCl3/piridina del 3,3-dimetilbutan-2-ol: formación del éster diclorofosfato, desprotonación por la piridina y la eliminación E2 que da 3,3-dimetilbut-1-eno sin desplazamiento de metilo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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