Química Orgánica 2 · Adición y condensación aldólica
2-Ciclohexilidenciclohexan-1-ona a partir de ciclohexanona
Condiciones: NaOH, Δ
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
El hidróxido forma el enolato de la ciclohexanona
El hidróxido elimina un hidrógeno α de una molécula de ciclohexanona. Solo se forma una pequeña cantidad de enolato, así que la mayor parte de la ciclohexanona sigue como cetona y actúa como electrófilo.
Las flechas curvas
- El hidróxido toma un hidrógeno α de la primera ciclohexanona.
- El par del C–H forma el enlace C=C del enolato en el anillo.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
El enolato se adiciona a una segunda ciclohexanona
El carbono α del enolato ataca al carbono carbonílico de una segunda ciclohexanona. Una cetona es un aceptor débil, así que esta adición es reversible y está desplazada hacia la cetona inicial hasta que la deshidratación retira el aldol.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del enolato regenera el C=O.
- El par π del enolato forma el enlace C–C con el carbono carbonílico del segundo anillo.
- El par π de la segunda cetona se desplaza a su oxígeno.
El agua protona el alcóxido terciario
El agua protona el alcóxido terciario, lo que da 2-(1-hidroxiciclohexil)ciclohexan-1-ona y regenera el hidróxido.
Las flechas curvas
- El alcóxido toma un protón del agua.
- El par del O–H se queda en el oxígeno como hidróxido.
Enolización en el carbono de unión entre los anillos
Al calentar, el hidróxido elimina el hidrógeno α del carbono que lleva el grupo hidroxiciclohexilo. Es el hidrógeno cuya eliminación prepara la pérdida del grupo hidroxilo en β.
Las flechas curvas
- El hidróxido toma el hidrógeno α terciario.
- El par del C–H forma el enlace C=C del enolato.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno.
Deshidratación E1cB
El enolato regenera el C=O y expulsa hidróxido del carbono carbinólico terciario. El nuevo C=C exocíclico está conjugado con la cetona, y la pérdida de agua al calentar desplaza todo el equilibrio hacia los productos.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno reconstruye el C=O de la cetona.
- El par π del enolato forma el enlace C=C tetrasustituido.
- El par del C–O sale como hidróxido.
2-Ciclohexilidenciclohexan-1-ona
Se forma 2-ciclohexilidenciclohexan-1-ona junto con agua; el hidróxido se regenera.
Qué vas a practicar
Dibuja la autocondensación aldólica de la ciclohexanona en NaOH caliente: formación del enolato, adición a una segunda ciclohexanona, protonación, segunda enolización y deshidratación E1cB hasta la 2-ciclohexilidenciclohexan-1-ona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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