Química Orgánica 2 · Adición y condensación aldólica
Condensación de Claisen–Schmidt — doble condensación hasta dibenzalacetona
Condiciones: Acetone plus two benzaldehydes in aqueous base under condensation-favoring conditions. Begin with either drawn hydrogen on the right-hand methyl group and the upper-right benzaldehyde, then use either drawn hydrogen on the remaining methyl group and the remaining benzaldehyde to form dibenzalacetone. The product is drawn as (E,E)-dibenzalacetone, the isomer that forms; all four removed alpha hydrogens are explicit. Counterions are not drawn; no stereochemistry is assigned without bond markers.
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 15 pasos escritos
Mueve los electrones
El protón alfa del dador explícito se elimina en un encuentro reversible catalizado por base.
Las flechas curvas
- La base elimina un hidrógeno alfa contiguo al carbonilo.
- Los electrones del enlace C–H alfa forman un enlace π con el carbono del carbonilo.
- Los electrones π del carbonilo pasan al oxígeno.
Mueve los electrones
Son dos formas de resonancia del mismo enolato, no moléculas distintas. No hay ningún protón que se mueva entre ellas.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno forma el enlace π del carbonilo.
- Los electrones π pasan al carbono alfa como par solitario.
Mueve los electrones
El carbono del enolato ataca al carbonilo aceptor; el carbonilo dador permanece intacto.
Las flechas curvas
- El nucleófilo usa un par solitario para formar el nuevo enlace sencillo.
- Los electrones π salen del carbono, que así conserva ocho electrones a su alrededor.
Mueve los electrones
El agua conjugada que se retiene protona el alcóxido derivado del aceptor y regenera el hidróxido.
Las flechas curvas
- La base usa un par solitario para aceptar un protón del enlace O–H.
- El enlace con el hidrógeno se rompe y sus electrones quedan sobre el átomo que pierde el protón.
Mueve los electrones
El hidróxido elimina el protón alfa vecino al carbonilo y forma un enolato. El hidróxido se convierte en agua.
Las flechas curvas
- La base elimina un hidrógeno alfa contiguo al carbonilo.
- Los electrones del enlace C–H alfa forman un enlace π con el carbono del carbonilo.
- Los electrones π del carbonilo pasan al oxígeno.
Mueve los electrones
Son dos formas de resonancia del mismo enolato, no moléculas distintas. No hay ningún protón que se mueva entre ellas.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno forma el enlace π del carbonilo.
- Los electrones π pasan al carbono alfa como par solitario.
Mueve los electrones
El enolato pierde el hidróxido al formarse el enlace C=C. Esto da una enona neutra, con un enlace C=C vecino al C=O.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbono alfa forma un enlace π C=C vecino al carbonilo.
- Los electrones del enlace C–O se van con el oxígeno y liberan hidróxido.
Mueve los electrones
El hidróxido regenerado elimina ahora cualquiera de los hidrógenos dibujados en el grupo metilo restante. El primer enlace de la enona se conserva en lugar de ser atacado.
Las flechas curvas
- La base elimina un hidrógeno alfa contiguo al carbonilo.
- Los electrones del enlace C–H alfa forman un enlace π con el carbono del carbonilo.
- Los electrones π del carbonilo pasan al oxígeno.
Mueve los electrones
Son dos formas de resonancia del mismo enolato, no moléculas distintas. No hay ningún protón que se mueva entre ellas.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno forma el enlace π del carbonilo.
- Los electrones π pasan al carbono alfa como par solitario.
Mueve los electrones
El segundo carbono alfa donador se adiciona a la molécula de benzaldehído restante.
Las flechas curvas
- El nucleófilo usa un par solitario para formar el nuevo enlace sencillo.
- Los electrones π salen del carbono, que así conserva ocho electrones a su alrededor.
Mueve los electrones
El alcóxido recién formado toma un protón del agua generada durante la segunda formación del enolato.
Las flechas curvas
- La base usa un par solitario para aceptar un protón del enlace O–H.
- El enlace con el hidrógeno se rompe y sus electrones quedan sobre el átomo que pierde el protón.
Mueve los electrones
El hidróxido elimina el protón alfa vecino al carbonilo y forma un enolato. El hidróxido se convierte en agua.
Las flechas curvas
- La base elimina un hidrógeno alfa contiguo al carbonilo.
- Los electrones del enlace C–H alfa forman un enlace π con el carbono del carbonilo.
- Los electrones π del carbonilo pasan al oxígeno.
Mueve los electrones
Son dos formas de resonancia del mismo enolato, no moléculas distintas. No hay ningún protón que se mueva entre ellas.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno forma el enlace π del carbonilo.
- Los electrones π pasan al carbono alfa como par solitario.
Mueve los electrones
El enolato pierde el hidróxido al formarse el enlace C=C. Esto da una enona neutra, con un enlace C=C vecino al C=O.
Las flechas curvas
- El par solitario del carbono alfa forma un enlace π C=C vecino al carbonilo.
- Los electrones del enlace C–O se van con el oxígeno y liberan hidróxido.
Productos
Dos nuevos enlaces C=C flanquean la cetona retenida. El oxígeno del segundo aldehído se convierte en el hidróxido final, mientras que el oxígeno del hidróxido original y el del primer aldehído forman los dos subproductos de agua. Todos los hidrógenos alfa eliminados y los dos oxígenos de aldehído descartados siguen presentes.
Qué vas a practicar
Sigue dos sitios alfa independientes y rastrea el oxígeno del hidróxido a lo largo de dos ciclos completos de aldolización y deshidratación.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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