Química Orgánica 2 · Adición y condensación aldólica
(E)-4-(Tiofen-2-il)but-3-en-2-ona a partir de acetona
Condiciones: NaOH, H2O, EtOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
El hidróxido forma el enolato de la acetona
El hidróxido arranca un hidrógeno α de la acetona. El tiofeno-2-carbaldehído no tiene hidrógenos α, así que, como el benzaldehído, solo actúa como aceptor, y la acetona en exceso es el donador.
Las flechas curvas
- El hidróxido toma un hidrógeno del metilo de la acetona.
- El par C–H forma el enlace C=C del enolato.
- El par π del C=O de la acetona se desplaza hacia el oxígeno.
El enolato se adiciona al aldehído del tiofeno
El carbono CH2 del enolato ataca el carbono aldehídico del tiofeno-2-carbaldehído. El anillo aromático de tiofeno no se altera; solo reacciona el grupo formilo.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno vuelve a formar el C=O de la acetona.
- El par π del enolato forma el nuevo enlace C–C con el carbono del formilo.
- El par π del formilo se desplaza hacia el oxígeno como alcóxido.
El agua protona el alcóxido
El agua protona el alcóxido y da el aldol, 4-hidroxi-4-(tiofen-2-il)butan-2-ona, y el hidróxido se regenera.
Las flechas curvas
- El alcóxido toma un protón del agua.
- El par O–H se queda en el oxígeno como hidróxido.
Enolización del aldol
El hidróxido arranca el hidrógeno α situado entre la cetona y el carbono carbinólico, que ahora lleva el anillo de tiofeno.
Las flechas curvas
- El hidróxido toma el hidrógeno α contiguo al carbono carbinólico.
- El par C–H forma el enlace C=C del enolato.
- El par π de la cetona se desplaza hacia el oxígeno.
Pérdida E1cB de hidróxido
El enolato expulsa el hidróxido del carbono β mientras se vuelve a formar el C=O. El alqueno formado queda conjugado con el anillo de tiofeno y con la cetona, y se forma el isómero E porque evita el choque entre el anillo y el grupo acetilo.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno reconstruye el C=O.
- El par π del enolato forma el enlace C=C conjugado.
- El par C–O sale como hidróxido.
(E)-4-(Tiofen-2-il)but-3-en-2-ona
Se forma la (E)-4-(tiofen-2-il)but-3-en-2-ona; se libera agua y el hidróxido se regenera.
Qué vas a practicar
Dibuja la condensación de Claisen–Schmidt de la acetona con tiofeno-2-carbaldehído: enolato de la acetona, adición, protonación, segunda enolización y deshidratación E1cB hasta la (E)-4-(tiofen-2-il)but-3-en-2-ona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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