Química Orgánica 1 · Adición a alquenos y regioquímica
Alcoximercuración del 1-metilciclohexeno en etanol
Condiciones: Hg(OAc)2, CH3CH2OH; then NaBH4, NaOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
Ionización del acetato mercúrico
En el disolvente etanol, el acetato de mercurio(II) pierde un ion acetato. Queda AcOHg⁺, un electrófilo catiónico con un orbital vacío en el mercurio.
Las flechas curvas
- El par del enlace Hg–O sale con el acetato y deja el mercurio catiónico.
Formación del ion mercurinio
En etanol, el par π del 1-metilciclohexeno ataca al mercurio, y el mercurio se une de vuelta al carbono que lleva el metilo, lo que da un ion mercurinio puenteado asimétrico sin catión terciario libre.
Las flechas curvas
- El par π del 1-metilciclohexeno forma el enlace entre el carbono CH del anillo y el mercurio.
- Un par de electrones del mercurio se une de vuelta al carbono que lleva el metilo y cierra el puente de tres miembros.
¿Dónde ataca el etanol?
El etanol del disolvente es el nucleófilo, y debe alcanzar un carbono terciario.
El etanol abre el puente
El etanol ataca al carbono terciario que lleva el metilo por la cara opuesta al mercurio, porque ese extremo del puente soporta la mayor parte de la carga positiva. El mercurio se queda en el carbono CH del anillo.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del etanol se une al carbono que lleva el metilo, el carbono del puente con más carácter positivo.
- Se rompe el enlace C–Hg con el carbono que lleva el metilo; el mercurio se queda con el par y sigue unido al carbono CH del anillo.
Desprotonación del ion oxonio
Una segunda molécula de etanol del disolvente quita el protón del oxígeno con carga positiva. Así se obtiene el éter organomercúrico neutro.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del etanol del disolvente toma el protón.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno y elimina su carga positiva.
Desmercuración con NaBH4
El borohidruro de sodio sustituye el mercurio por hidrógeno en el carbono CH del anillo, y el mercurio se reduce al metal liberando acetato. En realidad este paso transcurre por radicales; aquí se resume como una sola transferencia de hidruro.
Las flechas curvas
- El par B–H entrega un hidruro al carbono que llevaba el mercurio.
- El par del enlace C–Hg pasa al mercurio.
- El par Hg–O sale con el acetato, así que el mercurio termina como Hg(0).
1-etoxi-1-metilciclohexano
El grupo etoxi queda en el carbono terciario del anillo junto al metilo, y el hidrógeno sustituyó al mercurio en el carbono vecino: 1-etoxi-1-metilciclohexano, un éter terciario de Markovnikov obtenido sin carbocatión.
Qué vas a practicar
Dibuja la alcoximercuración del 1-metilciclohexeno en etanol: ion mercurinio, ataque del etanol al carbono terciario, desprotonación y desmercuración a 1-etoxi-1-metilciclohexano.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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