Química Orgánica 1 · Adición a alquenos y regioquímica
Alcoximercuración del metilenciclopentano en 2-propanol
Condiciones: Hg(OAc)2, (CH3)2CHOH; then NaBH4, NaOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
Ionización del acetato mercúrico
En el disolvente 2-propanol, el acetato de mercurio(II) pierde un ion acetato. Queda AcOHg⁺, un electrófilo catiónico con un orbital vacío en el mercurio.
Las flechas curvas
- El par del enlace Hg–O sale con el acetato y deja el mercurio catiónico.
Formación del ion mercurinio
En 2-propanol, el par π del metilenciclopentano ataca al mercurio, y el mercurio se une de vuelta al carbono del anillo. El ion mercurinio puenteado permite que un alcohol secundario impedido alcance un carbono terciario sin un catión libre.
Las flechas curvas
- El par π del metilenciclopentano forma el enlace entre el CH2 exocíclico y el mercurio.
- Un par de electrones del mercurio se une de vuelta al carbono del anillo y cierra el puente de tres miembros.
¿Dónde ataca el 2-propanol?
Un alcohol secundario es un nucleófilo voluminoso y, aun así, va al carbono más sustituido.
El 2-propanol abre el puente
El oxígeno del 2-propanol ataca al carbono del anillo, que soporta la mayor parte de la carga positiva del puente asimétrico, por la cara opuesta al mercurio. El control electrónico se impone al volumen del alcohol secundario.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del 2-propanol se une al carbono del anillo, el carbono del puente con más carácter positivo.
- Se rompe el enlace C–Hg con el carbono del anillo; el mercurio se queda con el par y sigue unido al CH2 exocíclico.
Desprotonación del ion oxonio
Una segunda molécula de 2-propanol del disolvente quita el protón del oxígeno con carga positiva. Así se obtiene el éter organomercúrico neutro.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del 2-propanol del disolvente toma el protón.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno y elimina su carga positiva.
Desmercuración con NaBH4
El borohidruro de sodio sustituye el mercurio por hidrógeno en el CH2 exocíclico, y el mercurio se reduce al metal liberando acetato. En realidad este paso transcurre por radicales; aquí se resume como una sola transferencia de hidruro.
Las flechas curvas
- El par B–H entrega un hidruro al carbono que llevaba el mercurio.
- El par del enlace C–Hg pasa al mercurio.
- El par Hg–O sale con el acetato, así que el mercurio termina como Hg(0).
1-metil-1-(propan-2-iloxi)ciclopentano
El grupo isopropoxi está en el carbono del anillo y el CH2 exocíclico se convirtió en un metilo: 1-metil-1-(propan-2-iloxi)ciclopentano, un éter terciario impedido que la ruta catalizada por ácido no daría de forma limpia.
Qué vas a practicar
Dibuja la alcoximercuración del metilenciclopentano en 2-propanol: ion mercurinio, ataque al carbono del anillo, desprotonación y desmercuración al éter isopropílico terciario.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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