Química Orgánica 1 · Adición a alquenos y regioquímica
Alcoximercuración del estireno en metanol
Condiciones: Hg(OAc)2, CH3OH; then NaBH4, NaOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
Ionización del acetato mercúrico
En el disolvente metanol, el acetato de mercurio(II) pierde un ion acetato. Queda AcOHg⁺, un electrófilo catiónico con un orbital vacío en el mercurio.
Las flechas curvas
- El par del enlace Hg–O sale con el acetato y deja el mercurio catiónico.
Formación del ion mercurinio
En metanol, el par π del estireno ataca al mercurio, y el mercurio se une de vuelta al carbono bencílico. El ion mercurinio puenteado es el electrófilo que abrirá el disolvente.
Las flechas curvas
- El par π del estireno forma el enlace entre el CH2 terminal y el mercurio.
- Un par de electrones del mercurio se une de vuelta al carbono bencílico y cierra el puente de tres miembros.
¿Dónde ataca el metanol?
El nucleófilo es el metanol, el disolvente, en lugar del agua.
El metanol abre el puente
El metanol ataca al carbono bencílico, cuya carga positiva ayuda a soportar el anillo de fenilo, por la cara opuesta al mercurio. Usar el alcohol como disolvente da un éter en lugar de un alcohol.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del metanol se une al carbono bencílico, el carbono del puente con más carácter positivo.
- Se rompe el enlace C–Hg con el carbono bencílico; el mercurio se queda con el par y sigue unido al CH2 terminal.
Desprotonación del ion oxonio
Una segunda molécula de metanol del disolvente quita el protón del oxígeno con carga positiva. Así se obtiene el éter organomercúrico neutro.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del metanol del disolvente toma el protón.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno y elimina su carga positiva.
Desmercuración con NaBH4
El borohidruro de sodio sustituye el mercurio por hidrógeno en el CH2 terminal, y el mercurio se reduce al metal liberando acetato. En realidad este paso transcurre por radicales; aquí se resume como una sola transferencia de hidruro.
Las flechas curvas
- El par B–H entrega un hidruro al carbono que llevaba el mercurio.
- El par del enlace C–Hg pasa al mercurio.
- El par Hg–O sale con el acetato, así que el mercurio termina como Hg(0).
(1-metoxietil)benceno
El grupo metoxi está en el carbono bencílico y el hidrógeno sustituyó al mercurio en el CH3: (1-metoxietil)benceno, el éter de Markovnikov, que se forma como racemato sin ningún carbocatión libre.
Qué vas a practicar
Dibuja la alcoximercuración del estireno en metanol: ion mercurinio, ataque del metanol al carbono bencílico, desprotonación y desmercuración a (1-metoxietil)benceno.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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