Química Orgánica 1 · Adición a alquenos y regioquímica
Alcoximercuración del ciclohexeno en metanol
Condiciones: Hg(OAc)2, CH3OH; then NaBH4, NaOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
Ionización del acetato mercúrico
En el disolvente metanol, el acetato de mercurio(II) pierde un ion acetato. Queda AcOHg⁺, un electrófilo catiónico con un orbital vacío en el mercurio.
Las flechas curvas
- El par del enlace Hg–O sale con el acetato y deja el mercurio catiónico.
Formación del ion mercurinio
En metanol, el par π del ciclohexeno ataca al mercurio, y el mercurio se une de vuelta al segundo carbono del alqueno, lo que da un ion mercurinio puenteado simétrico.
Las flechas curvas
- El par π del ciclohexeno forma el enlace entre un carbono del anillo y el mercurio.
- Un par de electrones del mercurio se une de vuelta al otro carbono del anillo y cierra el puente de tres miembros.
Éter, no alcohol
El único nucleófilo presente en gran exceso es el disolvente.
El metanol abre el puente
Una molécula de metanol ataca a un carbono del puente simétrico por la cara opuesta al mercurio y rompe ese enlace C–Hg. Los dos carbonos son equivalentes, así que cualquiera de los dos ataques da el mismo éter.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del metanol se une a un carbono del puente simétrico, por la cara opuesta al mercurio.
- Se rompe el enlace C–Hg con el carbono atacado; el mercurio se queda con el par y sigue unido al carbono vecino del anillo.
Desprotonación del ion oxonio
Una segunda molécula de metanol del disolvente quita el protón del oxígeno con carga positiva. Así se obtiene el éter organomercúrico neutro.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del metanol del disolvente toma el protón.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno y elimina su carga positiva.
Desmercuración con NaBH4
El borohidruro de sodio sustituye el mercurio por hidrógeno en un carbono del anillo, y el mercurio se reduce al metal liberando acetato. En realidad este paso transcurre por radicales; aquí se resume como una sola transferencia de hidruro.
Las flechas curvas
- El par B–H entrega un hidruro al carbono que llevaba el mercurio.
- El par del enlace C–Hg pasa al mercurio.
- El par Hg–O sale con el acetato, así que el mercurio termina como Hg(0).
Metoxiciclohexano
El grupo metoxi queda en uno de los antiguos carbonos del alqueno y el hidrógeno sustituyó al mercurio en el otro: metoxiciclohexano. La adición anti de MeO y Hg no deja huella una vez eliminado el mercurio.
Qué vas a practicar
Dibuja la alcoximercuración del ciclohexeno en metanol: ion mercurinio, ataque del metanol por el lado opuesto, desprotonación y desmercuración a metoxiciclohexano.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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