Química Orgánica 1 · Adición a alquenos y regioquímica
Hidroboración–oxidación del 2-metilpent-2-eno
Condiciones: BH3·THF, THF, 0 °C; then H2O2, NaOH, H2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 8 pasos escritos
Hidroboración sin concertada
El enlace π dona electrones al orbital p vacío del boro en el carbono del alqueno menos sustituido mientras un hidrógeno del B–H se desplaza, con su par de electrones, hacia el carbono más sustituido. Todos los enlaces cambian en un único estado de transición de cuatro centros, por lo que H y B se adicionan sobre la misma cara.
Las flechas curvas
- El par π forma el enlace C–B en el carbono menos sustituido.
- El par del B–H se desplaza junto con el hidrógeno hacia el carbono más sustituido.
¿Qué carbono recibe el boro?
El boro se une al carbono del alqueno menos impedido (con un solo grupo alquilo) y la carga positiva parcial del estado de transición queda sobre el carbono más sustituido, que es el que recibe el hidruro.
El hidroperóxido se adiciona al boro
En peróxido de hidrógeno básico, el anión hidroperóxido usa un par solitario de un oxígeno para llenar el orbital p vacío del alquilborano, dando un borato tetracoordinado.
Las flechas curvas
- El par solitario del oxígeno del hidroperóxido forma el enlace B–O.
Desplazamiento de alquilo del boro al oxígeno
El grupo alquilo migra del boro al oxígeno adyacente con su par enlazante, mientras se rompe el enlace débil O–O y sale el hidróxido. El carbono conserva su configuración, así que el oxígeno queda exactamente donde estaba el boro.
Las flechas curvas
- El par del C–B se desplaza junto con el grupo alquilo hacia el oxígeno.
- El enlace O–O se rompe y sale el hidróxido.
El hidróxido se adiciona al boro
El hidróxido llena el orbital p vacío del alcoxiborano, formando un borato capaz de liberar el alcóxido.
Las flechas curvas
- El par solitario del hidróxido forma un enlace B–O.
Se libera el alcóxido
El enlace B–O con el oxígeno del antiguo grupo alquilo se rompe, liberando el alcóxido y un hidroxiborano neutro.
Las flechas curvas
- El par enlazante del B–O permanece sobre el oxígeno del alcóxido.
El agua protona el alcóxido
El agua, que es el disolvente, dona un protón al alcóxido, dando el alcohol y el hidróxido.
Las flechas curvas
- El par solitario del alcóxido se enlaza a un hidrógeno del agua.
- El par del O–H se queda en el oxígeno como hidróxido.
2-Metilpentan-3-ol
El OH queda sobre el carbono del alqueno que estaba menos sustituido y el H sobre el más sustituido: el alcohol anti-Markovnikov.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición concertada de H–B a través del 2-metilpent-2-eno, con el boro sobre el carbono menos sustituido, y luego la oxidación (hidroperóxido sobre el boro, desplazamiento de alquilo al oxígeno, ruptura del borato y protonación) que da 2-metilpentan-3-ol.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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