Química Orgánica 2 · Efectos de los sustituyentes y orientación
Bromación de la 2-aminopiridina en C5
Condiciones: Br2, AcOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
C5 ataca al bromo
El nitrógeno del anillo desactiva la piridina, pero el grupo amino en C2 es un donador fuerte que activa los carbonos en orto y para respecto a él, C3 y C5. La reacción ocurre en C5, en para respecto al NH2: el par π del C5=C6 forma el enlace C–Br y el catión queda en C6.
Las flechas curvas
- El par π del C5=C6 une C5 al bromo, en para respecto al grupo amino.
- El par del enlace Br–Br sale con el bromo más alejado como bromuro.
El nitrógeno amino soporta la carga
Al desplazar el par π del N1=C2, la carga pasa de C6 a C2, y luego el par solitario del NH2 forma un enlace iminio C=N⁺ con todos los octetos completos. La carga llega a C6, C4 y C2, pero nunca al nitrógeno electronegativo del anillo, que está en meta respecto a C5; el ataque en C3 o C5 evita esa estructura desfavorable, y C5 está menos impedido.
Las flechas curvas
- El par π del N=C2 del anillo se desplaza hacia el catión y sitúa la carga en el carbono que porta el NH2.
- El par solitario del amino forma el enlace π C=N⁺ de un ion iminio.
El bromuro retira el protón de C5
El bromuro retira el hidrógeno del C5 sp3. El par C–H reconstruye el enlace π del anillo y el par π del iminio regresa al nitrógeno amino, lo que restablece la aromaticidad.
Las flechas curvas
- Un par solitario del bromuro toma el hidrógeno de C5.
- El par del enlace C–H forma el enlace π C5=C6.
- El par π del C6=N se desplaza al enlace N=C2 del anillo.
- El par π del C=N⁺ regresa al nitrógeno amino como par solitario.
5-bromopiridin-2-amina
Se forma 5-bromopiridin-2-amina junto con HBr, que protona parte de la aminopiridina básica en ácido acético. Sin el donador amino, la piridina misma necesitaría condiciones mucho más drásticas y reaccionaría en C3.
Qué vas a practicar
Dibuja la bromación de la 2-aminopiridina en C5 y muestra cómo el grupo amino, y no el nitrógeno del anillo, determina el sitio.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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