Química Orgánica 2 · Efectos de los sustituyentes y orientación
Bromación con NBS del 3-metiltiofeno en C2
Condiciones: NBS, DMF
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El C2 del 3-metiltiofeno ataca al bromo de la NBS
En DMF, un disolvente polar, la NBS actúa como fuente de bromo electrofílico frente a un anillo rico en electrones; no interviene ninguna cadena radicalaria. Los dos carbonos α están libres, pero el grupo metilo en C3 es donador, así que el electrófilo va a C2, en orto respecto a él. El par π del C2=C3 forma el enlace C–Br y pone el catión en C3, un carbono de tipo terciario.
Las flechas curvas
- El par π del C2=C3 une C2 al bromo de la NBS y deja la carga en el carbono que porta el metilo.
- El enlace N–Br se rompe y su par queda en el nitrógeno, lo que da el anión succinimida estabilizado por resonancia.
El azufre asume la carga positiva
El catión en C3 ya está estabilizado por el grupo metilo; al desplazar el par π del C4=C5 y un par solitario del azufre se obtiene una estructura de sulfonio con octetos completos. El ataque en C5 pondría la carga en C4, un carbono secundario sin metilo, así que la reacción en C2 es más rápida.
Las flechas curvas
- El par π del C4=C5 se desplaza hacia el catión y lleva la carga a C5.
- Un par solitario del azufre forma el enlace π C5=S⁺.
El anión succinimida retira el protón de C2
El anión succinimida, la base más fuerte presente, toma el hidrógeno del C2 sp3. Los electrones del anillo regresan hacia el azufre y el tiofeno recupera la aromaticidad.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno del anión succinimida toma el hidrógeno de C2.
- El par del enlace C–H forma el enlace π C2=C3.
- El par π del C3=C4 se desplaza a C4=C5.
- El par π del C5=S⁺ regresa al azufre como par solitario.
2-bromo-3-metiltiofeno
Se forma 2-bromo-3-metiltiofeno junto con succinimida. La monobromación con un equivalente de NBS es limpia porque el bromo desactiva ligeramente el anillo.
Qué vas a practicar
Dibuja la bromación con NBS del 3-metiltiofeno en C2 y explica por qué C2 supera al otro carbono α, C5.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas