Química Orgánica 2 · Efectos de los sustituyentes y orientación
Bromación de la 4-metilacetanilida en orto respecto al NHAc
Condiciones: Br2, AcOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
La 4-metilacetanilida ataca al bromo en orto respecto al NHAc
Ambos grupos orientan a orto/para y la posición para está ocupada, así que compiten. El nitrógeno del acetamido es el donador más fuerte, de modo que el par π del anillo en orto respecto a él forma el enlace C–Br y el catión aparece en el carbono que porta el nitrógeno.
Las flechas curvas
- El par π del anillo en el carbono en orto respecto al grupo acetamido forma el nuevo enlace C–Br.
- El par del enlace Br–Br sale con el átomo de bromo más alejado como Br⁻; el anillo está lo bastante activado como para no necesitar un ácido de Lewis que polarice el halógeno.
El nitrógeno de la amida estabiliza el catión
El par solitario del nitrógeno forma un enlace C=N⁺ con el carbono catiónico del anillo, una estructura resonante en la que todos los átomos tienen octeto. El grupo metilo solo podría aportar hiperconjugación, así que la amida controla el sitio de bromación.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma un enlace π C=N⁺ con el carbono catiónico del anillo y da la estructura de iminio.
El ion bromuro retira el protón del anillo
El bromuro retira el protón del carbono sp3 que porta el bromo. El par C–H vuelve a formar el enlace π del anillo y el nitrógeno recupera su par solitario; se forma HBr.
Las flechas curvas
- Un par solitario del bromuro toma el protón del carbono sp3 del anillo y forma HBr.
- El par del enlace C–H se convierte en el enlace π del anillo contiguo al carbono que porta el sustituyente.
- El par π del C=N⁺ regresa al nitrógeno como par solitario y devuelve la amida neutra.
N-(2-bromo-4-metilfenil)acetamida
El producto es N-(2-bromo-4-metilfenil)acetamida, junto con HBr. El bromo queda en orto respecto al NHCOCH3 y en meta respecto al grupo metilo.
Qué vas a practicar
Dibuja la bromación de la 4-metilacetanilida en orto respecto al grupo acetamido y explica por qué la amida domina sobre el grupo metilo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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