Química Orgánica 2 · Efectos de los sustituyentes y orientación
Cloración en para del anisol en ácido acético
Condiciones: Cl2, AcOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El anisol ataca al cloro en para respecto al OCH3
El grupo metoxilo dona un par solitario al anillo y hace al anisol tan nucleofílico que el Cl2 reacciona sin FeCl3. El par π del anillo en para respecto al OCH3 forma el enlace C–Cl mientras sale el cloruro.
Las flechas curvas
- El par π del anillo en el carbono en para respecto al grupo metoxilo forma el nuevo enlace C–Cl.
- El par del enlace Cl–Cl sale con el átomo de cloro más alejado como Cl⁻; el anillo está lo bastante activado como para no necesitar un ácido de Lewis que polarice el halógeno.
El oxígeno del metoxilo estabiliza el catión
La carga positiva pasa al carbono unido al oxígeno, y un par solitario del oxígeno forma un enlace C=O⁺. En esta estructura de oxonio todos los átomos tienen octeto, y por eso el OCH3 es un fuerte orientador orto/para.
Las flechas curvas
- El par π contiguo al catión se desplaza hacia él y pone la carga positiva en el carbono que porta el metoxilo.
- Un par solitario del oxígeno forma un enlace π C=O⁺ y da la estructura de oxonio, con el octeto completo en todos los átomos.
El ion cloruro retira el protón del anillo
El cloruro retira el protón del carbono sp3 que porta el cloro. Los electrones vuelven a recorrer el anillo hacia el oxígeno, se restablece la aromaticidad y se forma HCl.
Las flechas curvas
- Un par solitario del cloruro toma el protón del carbono sp3 del anillo y forma HCl.
- El par del enlace C–H se convierte en un enlace π del anillo y empieza a restablecer el sexteto aromático.
- Un par π del anillo se desplaza un enlace hacia el carbono que porta el sustituyente.
- El par π del C=O⁺ regresa al oxígeno como par solitario, así que el grupo metoxilo vuelve a ser neutro.
4-cloroanisol
El producto es 4-cloroanisol, junto con HCl. También se forma algo de 2-cloroanisol, pero predomina el isómero para porque evita al grupo metoxilo.
Qué vas a practicar
Dibuja la cloración en para del anisol con Cl2 en ácido acético, incluida la estructura de oxonio del complejo σ.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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