Química Orgánica 2 · Efectos de los sustituyentes y orientación
Acetilación del indol en C3 con Et2AlCl
Condiciones: acetyl chloride, Et2AlCl, CH2Cl2
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
El cloruro de acetilo se une al aluminio
El cloruro de dietilaluminio es un ácido de Lewis suave, suficiente para un heteroareno rico en electrones como el indol. Un par solitario del cloro del cloruro de acetilo se une al aluminio y debilita el enlace C–Cl.
Las flechas curvas
- Un par solitario del cloro del cloruro de acetilo llena el orbital vacío del aluminio.
Se forma el ion acilio
El enlace C–Cl se rompe hacia el cloro, ahora positivo, y el par solitario del oxígeno forma un triple enlace C≡O⁺. El ion acilio es un electrófilo fuerte y lineal.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–Cl pasa al cloro, que sigue unido al aluminio en el cloroaluminato.
- Un par solitario del oxígeno forma un tercer enlace C–O, de modo que el carbono acílico conserva su octeto.
El C3 del indol ataca al ion acilio
El par π C2=C3 une C3 al carbono acílico. El ataque en C3 deja la carga positiva en C2, justo al lado del nitrógeno, mientras el anillo bencénico permanece intacto.
Las flechas curvas
- El par π C2=C3 del anillo de pirrol forma el enlace entre C3 y el carbono del acilio.
- Un par π del C≡O⁺ pasa al oxígeno y queda un C=O neutro.
El nitrógeno estabiliza el catión como ion iminio
El par solitario del nitrógeno forma C=N⁺, una estructura de iminio en la que todos los átomos tienen octeto y el anillo bencénico conserva su sexteto. El ataque en C2 solo podría llegar al nitrógeno rompiendo el anillo bencénico, por eso C3 es el sitio reactivo del indol.
Las flechas curvas
- El par solitario del nitrógeno forma un enlace π C2=N⁺ y neutraliza el carbocatión.
El cloroaluminato quita el protón de C3
Un cloro del cloroaluminato toma el hidrógeno del C3 sp3 y se regenera el Et2AlCl neutro mientras se forma HCl. El par C–H reconstruye el enlace C2=C3 y el nitrógeno recupera su par solitario.
Las flechas curvas
- Un par solitario del cloro se une al hidrógeno de C3.
- El par del enlace Cl–Al regresa al cloro y libera Et2AlCl neutro.
- El par del enlace C–H vuelve a formar el enlace π C2=C3.
- El par π del C=N⁺ regresa al nitrógeno y se restablece el indol aromático.
3-acetilindol
Se forma 3-acetilindol junto con HCl y Et2AlCl. El indol no necesita un ácido de Lewis fuerte ni protección del N, porque C3 es mucho más nucleofílico que el N–H o C2.
Qué vas a practicar
Dibuja la acetilación del indol en C3 promovida por Et2AlCl y explica por qué se ataca C3 y no C2.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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