Química Orgánica 2 · Efectos de los sustituyentes y orientación
Bromación del ácido p-toluico: orientadores que se refuerzan
Condiciones: Br2, FeBr3 (cat.)
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El ácido p-toluico ataca al bromo en orto respecto al CH3
El grupo metilo orienta a orto/para y el grupo carboxilo orienta a meta; los carbonos orto al CH3 también son meta al CO2H, así que ambos grupos señalan la misma posición. El par π del anillo en ese carbono forma el enlace C–Br.
Las flechas curvas
- El par π del anillo en el carbono orto al grupo metilo, y meta al grupo carboxilo, forma el nuevo enlace C–Br.
- El par del enlace Br–Br sale con el átomo de bromo lejano como Br⁻; el FeBr3 de los reactivos (no dibujado) polariza este enlace para que el bromo cercano sea electrofílico.
Reparte la carga, nunca sobre el carbono del carboxilo
La carga positiva se reparte entre los carbonos orto y para respecto al nuevo enlace; la primera estructura contribuyente la tiene en el carbono que lleva el CH3, estabilizada por hiperconjugación. Ninguno de esos carbonos lleva el grupo carboxilo, así que el grupo electroatractor nunca queda junto al catión.
Las flechas curvas
- El par π del anillo situado dos carbonos más allá se desplaza hacia el catión y lleva la carga positiva del carbono con el metilo al carbono para respecto al nuevo enlace C–Br.
El ion bromuro quita el protón del anillo
El bromuro quita el protón del carbono sp3 que lleva el bromo. Los electrones C–H regresan al anillo y se recupera la aromaticidad.
Las flechas curvas
- Un par solitario del bromuro toma el protón del carbono sp3 del anillo y forma HBr.
- El par del enlace C–H se convierte en un enlace π del anillo y comienza a restablecer el sexteto aromático.
- Un par π del anillo se desplaza un enlace hacia el carbono catiónico y completa el anillo aromático.
ácido 3-bromo-4-metilbenzoico
El producto es el ácido 3-bromo-4-metilbenzoico, junto con HBr. Como los orientadores se refuerzan, se obtiene prácticamente un solo producto.
Qué vas a practicar
Dibuja la bromación del ácido p-toluico en orto respecto al grupo metilo y muestra cómo los dos orientadores se refuerzan entre sí.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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