Química Orgánica 2 · Sustitución electrofílica aromática
Acetophenone from benzene and acetic anhydride
Condiciones: acetic anhydride, AlCl3 (2 equiv); then H2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 7 pasos escritos
AlCl3 binds the anhydride
A lone pair on the bridging oxygen of acetic anhydride coordinates to aluminium, turning the acetate half into a good leaving group.
Las flechas curvas
- The bridging oxygen lone pair forms a dative bond to aluminium.
The acetylium ion forms
The C–O bond to the activated oxygen breaks, releasing the acetylium (acylium) ion and an aluminium-bound acetate.
Las flechas curvas
- The C–O pair moves onto oxygen, which stays bonded to aluminium.
Benzene attacks the acylium ion
A ring π bond forms the C–C bond to the acylium carbon, giving an arenium ion.
Las flechas curvas
- The ring π electrons bond to the acylium carbon.
The arenium ion is delocalised
The positive charge is shared by the ortho and para carbons; the para contributor is drawn.
Las flechas curvas
- A ring π bond shifts toward the cation.
The acetate oxygen removes the ring proton
The aluminium-bound acetate oxygen takes the ring proton while its O–Al bond returns to oxygen, releasing acetic acid and regenerating AlCl3; the ring becomes aromatic again.
Las flechas curvas
- An oxygen lone pair of the bound acetate takes the ring proton.
- The O–Al pair returns to oxygen, releasing neutral AlCl3.
- The C–H pair re-forms the ring π bond next to the sp3 carbon.
- The neighbouring π bond shifts onto the cationic carbon, restoring the aromatic sextet.
Why 2 equivalents of AlCl3?
Lewis-basic oxygens in the products bind AlCl3.
Acetophenone
Acetophenone forms with acetic acid. In the flask both bind AlCl3; the aqueous workup releases the ketone.
Qué vas a practicar
Draw AlCl3 activation of acetic anhydride, release of the acetylium ion, its attack by benzene and deprotonation to acetophenone.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas