Química Orgánica 2 · Sustitución electrofílica aromática
Acetilación de Friedel–Crafts del bifenilo a 4-acetilbifenilo
Condiciones: acetyl chloride, AlCl3; then H2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
El cloruro de acilo se une al AlCl₃
El par solitario del cloro del cloruro de acetilo se coordina al AlCl₃. El enlace C–Cl del acilo se debilita y se polariza hacia el cloro.
Las flechas curvas
- El par solitario del cloro del cloruro de acilo forma un enlace dativo con el aluminio.
Se forma el ion acilio
El enlace C–Cl se rompe y da el ion acetilio y AlCl₄⁻. La donación del par solitario del oxígeno estabiliza el ion acilio, así que no puede reordenarse.
Las flechas curvas
- El par del enlace C–Cl pasa al cloro, que se queda en el aluminio como AlCl₄⁻, y deja libre el carbono del acilio.
El bifenilo ataca al ion acetilio en para a la unión
El carbono en para respecto a la unión de los anillos se une al carbono del acilio. El sustituyente fenilo hace este anillo más reactivo que el benceno, y el electrófilo voluminoso evita los carbonos orto.
Las flechas curvas
- El par π del anillo en el carbono para respecto a la unión forma el nuevo enlace C–C con el carbono del acilio y deja catiónico al carbono vecino del anillo.
La carga llega al carbono de la unión
Al desplazar un par π, la carga positiva queda en el carbono unido al segundo anillo. Ese catión bencílico se deslocaliza aún más en el otro anillo fenilo; por eso el fenilo orienta a orto/para.
Las flechas curvas
- El par π del anillo junto al carbono catiónico se desplaza hacia él y lleva la carga positiva al carbono de la unión.
El AlCl₄⁻ arranca el protón del anillo
Un cloruro del AlCl₄⁻ toma el protón del carbono sp³, lo que da HCl y regenera el AlCl₃. El par C–H y el par π del anillo reconstruyen el sexteto aromático.
Las flechas curvas
- El par del enlace Al–Cl forma un nuevo enlace Cl–H, de modo que el AlCl₄⁻ cede cloruro al tomar el protón del anillo.
- El par del enlace C–H forma un enlace π del anillo junto al carbono sp³.
- El par π adyacente se desplaza hacia el carbono catiónico de la unión y restablece la aromaticidad.
4-Acetilbifenilo
El grupo acetilo queda en para respecto a la unión de los anillos y da 4-acetilbifenilo, junto con HCl. La nueva cetona desactiva la molécula, así que no compite una segunda acilación.
Qué vas a practicar
Dibuja la formación del ion acetilio a partir de cloruro de acetilo y AlCl₃, su ataque en para respecto a la unión de los anillos del bifenilo y la rearomatización hasta 4-acetilbifenilo.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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