Química Orgánica 1 · Reordenamientos de carbocationes y expansiones de anillo
El HCl se adiciona al 3,3-dimetil-1-buteno con un desplazamiento de metilo 1,2
Condiciones: HCl (1 equiv), CH2Cl2, 0 °C
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
Protonación del alqueno
El enlace π del C=C toma el protón del HCl en el carbono CH2 terminal (Markovnikov), dejando un carbocatión secundario sobre el carbono junto al grupo terc-butilo. Se libera cloruro.
Las flechas curvas
- Los electrones π forman el nuevo enlace C–H sobre el carbono terminal.
- El par enlazante H–Cl se separa junto con el cloro como cloruro.
Por qué aquí se mueve un metilo
El carbono junto al catión es cuaternario: tiene tres metilos y ningún hidrógeno. Solo un metilo puede migrar, y hacerlo convierte el catión secundario en terciario.
Desplazamiento de metilo 1,2 hacia el catión terciario
El carbono cuaternario vecino no tiene hidrógeno, pero tiene tres grupos metilo. Uno de los metilos migra con su par enlazante C–C hacia el orbital p vacío. El carbono del que salió ahora lleva dos metilos y la cadena, así que la carga queda sobre un carbono terciario: el catión 2,3-dimetilbutan-2-ilo.
Las flechas curvas
- El par enlazante C–CH3 se mueve con el grupo metilo hacia el carbono catiónico, formando allí el nuevo enlace C–C.
El cloruro captura el catión terciario
Un par solitario del cloruro llena el orbital p vacío del carbocatión terciario, dando el haluro de alquilo neutro.
Las flechas curvas
- Un par solitario del cloruro forma el nuevo enlace C–Cl con el carbono terciario.
2-Cloro-2,3-dimetilbutano
El producto mayoritario es el cloruro terciario reordenado, 2-cloro-2,3-dimetilbutano; el esqueleto carbonado cambió de un grupo terc-butilo a un grupo isopropilo junto a un carbono dimetilado.
Qué vas a practicar
Dibuja la protonación del 3,3-dimetil-1-buteno, el desplazamiento de metilo 1,2 desde el carbono cuaternario hacia el catión secundario, y la captura por el cloruro para dar 2-cloro-2,3-dimetilbutano.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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