Química Orgánica 1 · Reordenamientos de carbocationes y expansiones de anillo
Reordenamiento pinacólico del 1-metilciclohexano-1,2-diol
Condiciones: H2SO4 (cat.), H2O, heat
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
Protona el grupo hidroxilo terciario
El hidronio protona el OH del carbono que lleva el metilo. La pérdida de agua desde este oxígeno genera un catión terciario, así que este es el sitio productivo.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno forma el nuevo enlace O–H.
- El par O–H del hidronio permanece en su oxígeno y se libera agua.
El agua se va y da el catión terciario
El enlace C–O se rompe y el agua se marcha, dejando un carbocatión terciario en el carbono del anillo que lleva el grupo metilo.
Las flechas curvas
- El par enlazante C–O se va con el oxígeno en forma de agua.
¿Hidruro o enlace del anillo?
El carbono carbinólico ofrece un hidrógeno y un enlace C–C del anillo. La migración de hidruro da la cetona con el anillo de seis miembros intacto; la migración del enlace del anillo contraería el anillo para dar un aldehído.
El desplazamiento de hidruro da el ion oxocarbenio
El hidrógeno del carbono carbinólico vecino se desplaza con su par enlazante hacia el catión terciario. Al marcharse, un par solitario del oxígeno hidroxílico forma un enlace π C=O, de modo que el nuevo catión es una cetona protonada (ion oxocarbenio), mucho más estable que cualquier carbocatión.
Las flechas curvas
- El par enlazante C–H lleva el hidrógeno al carbono catiónico.
- Un par solitario del oxígeno forma el enlace π C=O, así que la carga queda sobre el oxígeno.
El agua arranca el protón del O–H
El agua toma el protón del oxígeno carbonílico protonado, lo que da la cetona neutra y regenera el hidronio.
Las flechas curvas
- Un par solitario del agua forma el nuevo enlace O–H.
- El par enlazante O–H permanece en el oxígeno carbonílico.
2-Metilciclohexanona
El carbono que perdió el hidrógeno se convirtió en el carbono carbonílico, y el carbono que perdió el agua ahora lleva el metilo y el hidrógeno migrado: 2-metilciclohexanona. El ácido se regenera.
Qué vas a practicar
Dibuja el reordenamiento pinacólico catalizado por ácido del 1-metilciclohexano-1,2-diol: pérdida del OH terciario como agua, migración de hidruro desde el carbono carbinólico vecino y desprotonación para dar 2-metilciclohexanona.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
¿Atascado con tu propia tarea?
Tómale una foto: el primer escaneo es gratis, sin registrarte
¿Escaneas cada semana? Scan Standard: por unos problemas