Química Orgánica 1 · Reordenamientos de carbocationes y expansiones de anillo
Etanólisis del bromuro de neopentilo con migración de metilo
Condiciones: 1-bromo-2,2-dimethylpropane, ethanol (solvent), reflux
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 5 pasos escritos
Ionización con migración de metilo
Un catión primario libre sería demasiado inestable, así que el enlace C–Br se rompe solo con la ayuda de un grupo metilo vecino. Ese metilo se desplaza con su par enlazante hacia el carbono CH2 a medida que sale el bromuro, y la carga positiva aparece en el antiguo carbono cuaternario, ahora un catión terciario.
Las flechas curvas
- El par enlazante del C–CH3 lleva el metilo al carbono CH2.
- El par enlazante del C–Br se marcha con el bromo como bromuro.
Por qué migra el metilo al salir el bromuro
No hay disponible ni una SN2 (ataque por el lado opuesto bloqueado) ni una SN1 simple (catión primario); la participación del metilo permite que la molécula se ionice directamente a un catión terciario.
El etanol captura el catión terciario
Un par solitario del oxígeno del etanol, el disolvente y único nucleófilo presente, se enlaza al carbono catiónico terciario, dando un ion oxonio.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del etanol forma el nuevo enlace C–O.
El etanol retira el protón del O–H
Una segunda molécula de etanol actúa como base y toma el protón del ion oxonio, dando el éter neutro y etanol protonado.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del segundo etanol forma el nuevo enlace O–H.
- El par enlazante del O–H permanece en el oxígeno del éter.
2-Etoxi-2-metilbutano
El oxígeno del éter está enlazado al carbono terciario de un esqueleto de cinco carbonos reordenado: 2-etoxi-2-metilbutano. El grupo etilo de la cadena butánica es el antiguo carbono CH2Br más el metilo que migró hacia él.
Qué vas a practicar
Dibuja la solvólisis del 1-bromo-2,2-dimetilpropano en etanol: ionización con migración concertada de metilo a un catión terciario, captura por el etanol y desprotonación por el etanol, dando 2-etoxi-2-metilbutano.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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