Reordenamientos de carbocationes y expansiones de anillo

Expansiones de anillo y pinacol

• Deshidratación E1 del 2,2-dimetilciclohexanol con desplazamiento de metiloDibuja la deshidratación E1 del 2,2-dimetilciclohexan-1-ol: protonación, pérdida de agua, el desplazamiento de metilo hacia un carbocatión terciario y la pérdida de un protón que da 1,2-dimetilciclohexeno.
• El HBr convierte el 1-ciclobutilentanol en 1-bromo-1-metilciclopentanoDibuja la reacción del 1-ciclobutilentanol con HBr: protonación, pérdida de agua, expansión de anillo a un catión ciclopentilo, desplazamiento de hidruro al catión terciario y captura por bromuro que da 1-bromo-1-metilciclopentano.
• Expansión de anillo del ciclobutilmetanol con HBrDibuja la protonación del ciclobutilmetanol por HBr, la pérdida de agua concertada con la migración de un enlace del anillo hacia el catión ciclopentilo, y la captura por el bromuro para dar bromociclopentano.
• Metanólisis del 1-(1-cloroetil)-1-metilciclobutano con expansión de anilloDibuja la metanólisis SN1 del 1-(1-cloroetil)-1-metilciclobutano, incluido el desplazamiento del enlace del anillo que expande el anillo de cuatro miembros a un catión terciario de cinco miembros, dando 1-metoxi-1,2-dimetilciclopentano.
• Reordenamiento pinacólico del 2-metil-1,1-difenilpropano-1,2-diolDibuja el reordenamiento pinacólico del 2-metil-1,1-difenilpropano-1,2-diol: ionización del difenil carbinol, migración de metilo hacia ese catión, y desprotonación del ion oxocarbenio para dar 3,3-difenilbutan-2-ona.
• Reordenamiento pinacólico del 1-metilciclohexano-1,2-diolDibuja el reordenamiento pinacólico catalizado por ácido del 1-metilciclohexano-1,2-diol: pérdida del OH terciario como agua, migración de hidruro desde el carbono carbinólico vecino y desprotonación para dar 2-metilciclohexanona.
• Deshidratación del 1-ciclobutiletanol con expansión del anilloDibuja la deshidratación del 1-ciclobutiletanol: protonación, pérdida de agua, expansión del anillo de cuatro a cinco miembros, desplazamiento de hidruro al catión terciario y pérdida de un protón hasta el 1-metilciclopenteno.
• HBr con isopropenilciclobutano: expansión y desplazamiento de metiloDibuja la adición de HBr al isopropenilciclobutano: protonación, expansión del anillo al catión 2,2-dimetilciclopentilo, desplazamiento 1,2 de metilo y captura por bromuro para dar 1-bromo-1,2-dimetilciclopentano.
• HBr con vinilciclobutano: expansión del anillo a ciclopentanoDibuja la adición de HBr al vinilciclobutano: protonación, migración de un enlace del anillo que expande el anillo de cuatro miembros, desplazamiento de hidruro a un catión terciario y captura por bromuro.
• Hidrólisis del tosilato de ciclobutilmetilo a ciclopentanolDibuja la hidrólisis del tosilato de ciclobutilmetilo: ionización concertada con una expansión del anillo de cuatro a cinco miembros, captura del catión ciclopentilo por agua y desprotonación hasta ciclopentanol.
• Metanólisis del 1-(1-cloroetil)-1-metilciclopentanoDibuja la metanólisis del 1-(1-cloroetil)-1-metilciclopentano: ionización, expansión del anillo de cinco a seis miembros hasta el catión terciario, captura por metanol y desprotonación hasta 1-metoxi-1,2-dimetilciclohexano.
• Reordenamiento pinacolínico del 1,1'-biciclopentil-1,1'-diolDibuja el reordenamiento pinacolínico del 1,1'-biciclopentil-1,1'-diol: protonación, pérdida de agua, migración de un enlace del anillo que lo expande a seis miembros y desprotonación hasta espiro[4.5]decan-6-ona.
• Reordenamiento pinacolínico del 2,3-difenilbutano-2,3-diolDibuja el reordenamiento pinacolínico del 2,3-difenilbutano-2,3-diol: protonación, pérdida de agua hasta el catión bencílico, migración de fenilo hasta la cetona protonada y desprotonación hasta 3,3-difenilbutan-2-ona.
• Benzopinacol a benzopinacolona: reordenamiento pinacolínicoDibuja el reordenamiento catalizado por ácido del benzopinacol: protonación, pérdida de agua hasta el catión difenílico, migración de fenilo hasta la cetona protonada y desprotonación hasta benzopinacolona.

Desplazamientos de hidruro y de metilo

• Deshidratación E1 del 3-metil-2-butanol con desplazamiento de hidruroDibuja la deshidratación E1 catalizada por ácido del 3-metilbutan-2-ol, incluido el desplazamiento de hidruro 1,2 antes de la pérdida de un hidrógeno β, que da 2-metilbut-2-eno.
• Alquilación de Friedel–Crafts del benceno con 1-cloropropanoDibuja la activación del 1-cloropropano por AlCl3 con el desplazamiento de hidruro que da el catión isopropilo, el ataque del benceno y la desprotonación del ion arenio que da isopropilbenceno.
• El HBr se adiciona al 3-metil-1-buteno con un desplazamiento de hidruro 1,2Dibuja la protonación del 3-metil-1-buteno por HBr, el desplazamiento de hidruro 1,2 que convierte el catión secundario en terciario, y la captura por el bromuro para dar 2-bromo-2-metilbutano.
• El HBr convierte el 3-metil-2-butanol en un bromuro terciario reordenadoDibuja la reacción SN1 del 3-metilbutan-2-ol con HBr: protonación del OH, pérdida de agua, el desplazamiento de hidruro 1,2 y la captura por el bromuro para dar 2-bromo-2-metilbutano.
• El HCl se adiciona al 3,3-dimetil-1-buteno con un desplazamiento de metilo 1,2Dibuja la protonación del 3,3-dimetil-1-buteno, el desplazamiento de metilo 1,2 desde el carbono cuaternario hacia el catión secundario, y la captura por el cloruro para dar 2-cloro-2,3-dimetilbutano.
• Etanólisis del bromuro de neopentilo con migración de metiloDibuja la solvólisis del 1-bromo-2,2-dimetilpropano en etanol: ionización con migración concertada de metilo a un catión terciario, captura por el etanol y desprotonación por el etanol, dando 2-etoxi-2-metilbutano.
• Acetólisis del 3-cloro-2-metilpentano con desplazamiento de hidruroDibuja la acetólisis del 3-cloro-2-metilpentano: ionización, desplazamiento de hidruro 1,2, captura por el ácido acético y desprotonación hasta el acetato de 2-metilpentan-2-ilo.
• Deshidratación del 1-ciclohexiletanol con desplazamiento de hidruroDibuja la deshidratación del 1-ciclohexiletanol: protonación, pérdida de agua, desplazamiento de hidruro desde el CH del anillo al catión secundario y pérdida de un protón del anillo hasta el 1-etilciclohexeno.
• Deshidratación del 2-metilbutan-1-ol a 2-metilbut-2-enoDibuja la deshidratación del 2-metilbutan-1-ol: protonación, pérdida de agua concertada con un desplazamiento de hidruro 1,2 hacia el catión terciario y desprotonación E1 hasta el 2-metilbut-2-eno.
• Deshidratación del 2-metilpentan-3-ol con desplazamiento de hidruroDibuja la deshidratación catalizada por ácido del 2-metilpentan-3-ol: protonación, pérdida de agua, desplazamiento de hidruro 1,2 al catión terciario y desprotonación E1 hasta el 2-metilpent-2-eno.
• Deshidratación del 3-etilpentan-2-ol con desplazamiento de hidruroDibuja la deshidratación con ácido fosfórico del 3-etilpentan-2-ol: protonación, pérdida de agua, desplazamiento de hidruro 1,2 al catión terciario y desprotonación hasta el 3-etilpent-2-eno.
• Deshidratación del ciclohexilmetanol a 1-metilciclohexenoDibuja la deshidratación del ciclohexilmetanol: protonación, pérdida de agua concertada con un desplazamiento de hidruro desde el CH del anillo y pérdida de un protón del anillo hasta el 1-metilciclohexeno.
• Adición de etanol catalizada por ácido al 3-metilbut-1-enoDibuja la adición de etanol catalizada por ácido al 3-metilbut-1-eno: protonación, desplazamiento de hidruro 1,2, captura por el etanol y desprotonación hasta el 2-etoxi-2-metilbutano.
• Etanólisis del 2-bromo-1,1-dimetilciclohexano: desplazamiento de MeDibuja la etanólisis del 2-bromo-1,1-dimetilciclohexano: ionización, desplazamiento de metilo 1,2 hasta un catión terciario del anillo, captura por el etanol y desprotonación hasta el 1-etoxi-1,2-dimetilciclohexano.
• Adición de HBr al 3,3-dimetilbut-1-eno con desplazamiento de metiloDibuja la adición de HBr al 3,3-dimetilbut-1-eno: protonación Markovnikov, desplazamiento de metilo 1,2 hasta un catión terciario y captura por el bromuro para dar 2-bromo-2,3-dimetilbutano.
• Adición de HBr al 3-etilpent-1-eno con desplazamiento de hidruroDibuja la adición de HBr al 3-etilpent-1-eno: protonación según Markovnikov, desplazamiento 1,2 de hidruro al catión con tres sustituyentes etilo y captura por bromuro para dar 3-bromo-3-etilpentano.
• Adición de HCl al 3-metilbut-1-eno con desplazamiento de hidruroDibuja la adición de HCl al 3-metilbut-1-eno: protonación según Markovnikov, desplazamiento 1,2 de hidruro a un catión terciario y captura por cloruro para dar 2-cloro-2-metilbutano.
• Adición de HCl al 3-metilciclopenteno con desplazamiento de hidruroDibuja la adición de HCl al 3-metilciclopenteno: protonación en C1, desplazamiento 1,2 de hidruro al catión 1-metilciclopentilo y captura por cloruro para dar 1-cloro-1-metilciclopentano.
• Adición de HCl al 3-metilpent-1-eno con desplazamiento de hidruroDibuja la adición de HCl al 3-metilpent-1-eno: protonación del carbono terminal, desplazamiento 1,2 de hidruro al catión terciario 3-metilpentan-3-ilo y captura por cloruro.
• Adición de HCl al vinilciclopentano con desplazamiento de hidruroDibuja la adición de HCl al vinilciclopentano: protonación del CH2 vinílico, desplazamiento 1,2 de hidruro del anillo a la cadena hasta el catión 1-etilciclopentilo y captura por cloruro.
• Hidratación del 3,3-dimetilciclohexeno con desplazamiento de metiloDibuja la hidratación catalizada por ácido del 3,3-dimetilciclohexeno: protonación en C1, desplazamiento 1,2 de metilo a un catión terciario del anillo, captura por agua y desprotonación hasta 1,2-dimetilciclohexan-1-ol.
• Hidratación del 3-metilpent-1-eno con desplazamiento de hidruroDibuja la hidratación catalizada por ácido del 3-metilpent-1-eno: protonación por el hidronio, desplazamiento 1,2 de hidruro, captura por agua y desprotonación hasta 3-metilpentan-3-ol.
• Hidratación del 3-fenilbut-1-eno: desplazamiento a un catión bencílicoDibuja la hidratación catalizada por ácido del 3-fenilbut-1-eno: protonación, desplazamiento 1,2 de hidruro a un catión bencílico terciario, captura por agua y desprotonación hasta 2-fenilbutan-2-ol.
• Hidratación del vinilciclopentano con desplazamiento de hidruroDibuja la hidratación catalizada por ácido del vinilciclopentano: protonación por el hidronio, desplazamiento 1,2 de hidruro desde el anillo, captura por agua y desprotonación hasta 1-etilciclopentan-1-ol.
• Adición de metanol catalizada por ácido al 3,3-dimetilbut-1-enoDibuja la adición de metanol catalizada por ácido al 3,3-dimetilbut-1-eno: protonación, desplazamiento 1,2 de metilo, captura por metanol y desprotonación hasta 2-metoxi-2,3-dimetilbutano.
• Adición de metanol catalizada por ácido al vinilciclohexanoDibuja la adición de metanol catalizada por ácido al vinilciclohexano: protonación según Markovnikov, desplazamiento de hidruro desde el CH del anillo, captura por metanol y desprotonación hasta 1-etil-1-metoxiciclohexano.
• Metanólisis del 2-bromo-3-metilpentano con desplazamiento de hidruroDibuja la metanólisis del 2-bromo-3-metilpentano: ionización, desplazamiento 1,2 de hidruro, captura por metanol y desprotonación hasta 3-metoxi-3-metilpentano.
• Hidrólisis del 1-cloro-2-metilciclohexano con desplazamiento de HDibuja la hidrólisis SN1 del 1-cloro-2-metilciclohexano: ionización, desplazamiento 1,2 de hidruro al catión terciario del anillo, captura por agua y desprotonación hasta 1-metilciclohexan-1-ol.
• Hidrólisis del 2-bromo-3,3-dimetilbutano con desplazamiento de metiloDibuja la hidrólisis SN1 del 2-bromo-3,3-dimetilbutano: ionización, desplazamiento 1,2 de metilo, captura por agua y desprotonación hasta 2,3-dimetilbutan-2-ol.
• Metanólisis del 2-cloro-3-metilbutano con desplazamiento de hidruroDibuja la solvólisis del 2-cloro-3-metilbutano en metanol: ionización, desplazamiento 1,2 de hidruro, captura por metanol y desprotonación hasta 2-metoxi-2-metilbutano.
• Hidrólisis del yoduro de neopentilo asistida por plataDibuja la hidrólisis del yoduro de neopentilo asistida por plata: coordinación del yodo con Ag+, pérdida de AgI concertada con un desplazamiento de metilo, captura por agua y desprotonación hasta 2-metilbutan-2-ol.

¿Reordenamiento o no?

• El HBr se adiciona al 2-metil-2-buteno sin reordenamientoDibuja la adición de Markovnikov de HBr al 2-metilbut-2-eno a través del catión terciario, sin desplazamiento, para dar 2-bromo-2-metilbutano.
• Hidratación catalizada por ácido del 3-metil-1-buteno con desplazamiento de hidruroDibuja la hidratación catalizada por ácido del 3-metilbut-1-eno: protonación por el ion hidronio, el desplazamiento de hidruro 1,2, adición de agua y desprotonación para dar 2-metilbutan-2-ol.

Hydride and methyl shifts

• Acid-catalysed isomerization of 3-methylbut-1-eneDraw the acid-catalysed isomerization of 3-methylbut-1-ene: protonation, 1,2-hydride shift and loss of a β-proton to 2-methylbut-2-ene.
• HBr on 2,2-dimethylcyclohexanol with a methyl shiftDraw HBr on 2,2-dimethylcyclohexanol: protonation, loss of water, 1,2-methyl shift and bromide capture to 1-bromo-1,2-dimethylcyclohexane.
• Dehydration of 3,3-dimethylbutan-2-ol with a methyl shiftDraw the E1 dehydration of 3,3-dimethylbutan-2-ol: protonation, loss of water, 1,2-methyl shift and loss of a β-proton to 2,3-dimethylbut-2-ene.
• Dehydration of neopentyl alcoholDraw the dehydration of 2,2-dimethylpropan-1-ol: protonation, loss of water concerted with a methyl shift, and E1 to 2-methylbut-2-ene.
• HBr adds to 3-methylcyclohexene with a hydride shiftDraw HBr addition to 3-methylcyclohexene: protonation at C1, the 1,2-hydride shift to the tertiary ring cation and bromide capture giving 1-bromo-1-methylcyclohexane.
• Hydration of 3,3-dimethylbut-1-ene with a methyl shiftDraw acid-catalysed hydration of 3,3-dimethylbut-1-ene: Markovnikov protonation, the 1,2-methyl shift, water capture and deprotonation to 2,3-dimethylbutan-2-ol.
• Hydration of vinylcyclohexane with a hydride shiftDraw acid-catalysed hydration of vinylcyclohexane: protonation, a 1,2-hydride shift from the ring CH, water capture and deprotonation to 1-ethylcyclohexan-1-ol.
• Hydrolysis of 1-bromo-2,2-dimethylcyclopentane with a methyl shiftDraw the hydrolysis of 1-bromo-2,2-dimethylcyclopentane: ionization, 1,2-methyl shift to the ring tertiary cation, water capture and deprotonation.
• Ethanolysis of 2-bromo-3-methylbutane with a hydride shiftDraw the solvolysis of 2-bromo-3-methylbutane in ethanol: ionization, 1,2-hydride shift, ethanol capture and deprotonation to 2-ethoxy-2-methylbutane.
• Methanolysis of 2-chloro-3,3-dimethylbutane with a methyl shiftDraw the methanolysis of 2-chloro-3,3-dimethylbutane: ionization, 1,2-methyl shift, methanol capture and deprotonation to 2-methoxy-2,3-dimethylbutane.

Ring expansions and pinacol

• Dehydration of (1-methylcyclopentyl)methanol with ring expansionDraw the dehydration of (1-methylcyclopentyl)methanol: protonation, ring expansion concerted with loss of water to the 1-methylcyclohexyl cation, and E1 to 1-methylcyclohexene.
• Dehydration of 2-cyclobutylpropan-2-ol with ring expansionDraw the dehydration of 2-cyclobutylpropan-2-ol: ionization, cyclobutane-to-cyclopentane expansion, a 1,2-methyl shift and E1 to 1,2-dimethylcyclopentene.
• HBr on 1-cyclopentylethanol: ring expansion then hydride shiftDraw HBr on 1-cyclopentylethanol: protonation, loss of water, ring expansion to a cyclohexyl cation, a 1,2-hydride shift and bromide capture to 1-bromo-1-methylcyclohexane.
• Ring expansion of cyclopentylmethanol with HBrDraw protonation of cyclopentylmethanol, loss of water concerted with migration of a ring bond to the cyclohexyl cation, and bromide capture to bromocyclohexane.
• Pinacol to pinacoloneDraw the pinacol rearrangement of 2,3-dimethylbutane-2,3-diol: protonation, loss of water, methyl shift to the oxocarbenium ion and deprotonation to pinacolone.

¿Hay reordenamiento o no?

• Deshidratación del 2,3,3-trimetilbutan-2-ol sin desplazamientoDibuja la deshidratación E1 del 2,3,3-trimetilbutan-2-ol: protonación, pérdida de agua hasta un catión terciario que no se reordena y pérdida de un protón del metilo hasta el 2,3,3-trimetilbut-1-eno.
• Deshidratación del 2-ciclohexilpropan-2-ol sin desplazamientoDibuja la deshidratación E1 del 2-ciclohexilpropan-2-ol: protonación, pérdida de agua hasta un catión terciario que no se reordena y pérdida del protón del CH del anillo hasta el isopropilidenciclohexano.
• E1 del 2-metil-1-fenilpropan-1-ol sin desplazamientoDibuja la deshidratación E1 del 2-metil-1-fenilpropan-1-ol: protonación, pérdida de agua hasta un catión bencílico que no se reordena y desprotonación hasta el 2-metil-1-fenilprop-1-eno.
• Adición de HBr al 2,3,3-trimetilbut-1-eno sin desplazamiento netoDibuja la adición de HBr al 2,3,3-trimetilbut-1-eno: protonación Markovnikov directamente a un catión terciario y captura por el bromuro, reconociendo que un desplazamiento de metilo no aporta nada.
• Adición de HBr al alilciclohexano sin desplazamientoDibuja la adición de HBr al alilciclohexano: protonación según Markovnikov hasta el catión secundario y captura directa por bromuro, reconociendo que ningún desplazamiento 1,2 mejora el catión.
• Adición de HBr al metilenciclobutano sin expansión del anilloDibuja la adición de HBr al metilenciclobutano: protonación del CH2 exocíclico hasta un catión terciario del anillo y captura por bromuro, y descubre por qué el anillo tensionado no se expande.
• Adición de HCl al isopropenilciclopentano sin expansión del anilloDibuja la adición de HCl al isopropenilciclopentano: protonación según Markovnikov hasta un catión terciario y captura por cloruro, explicando por qué no ocurre ni expansión del anillo ni desplazamiento de hidruro.

¿Reordenamiento o no?

• Hidroboración del 3-metil-1-butenoPredice el alcohol que se obtiene de la hidroboración–oxidación del 3-metil-1-buteno y explica por qué no ocurre ningún desplazamiento.

Wave 1 practice

• Which OH leaves in the pinacol?Predict which hydroxyl ionizes in an unsymmetrical pinacol rearrangement and the resulting ketone.
• Product after a methyl shiftPredict the alcohol from acid-catalyzed hydration of 3,3-dimethylbut-1-ene, including the 1,2-methyl shift.

Expansiones de anillo y pinacol

• Producto del HBr con 1-ciclobutilpropan-1-olPredice el bromuro que se obtiene del 1-ciclobutilpropan-1-ol y HBr siguiendo una expansión del anillo de cuatro a cinco miembros y un desplazamiento de hidruro.

¿Reordenamiento o no?

• Ordena carbocationes C5Clasifica y ordena cuatro carbocationes según el número de grupos alquilo sobre el carbono catiónico.

Desplazamientos de hidruro y de metilo

• ¿Hidruro o metilo? Desplazamiento en la SN1 del 2-cloro-3,3-dimetilbutanoClasifica el desplazamiento 1,2 que sufre un catión secundario contiguo a un carbono cuaternario durante la hidrólisis SN1 del 2-cloro-3,3-dimetilbutano.

Wave 1 practice

• Will it rearrange?Classify alkene and alcohol reactions by whether a carbocation forms next to a better cation site.

¿Reordenamiento o no?

• Expansión de anillo frente a desplazamiento de metiloCompara los dos desplazamientos posibles de un catión secundario junto a un grupo 1-metilciclobutilo.

¿Hay reordenamiento o no?

• Hidratación ácida frente a oximercuración del 3,3-dimetilbut-1-enoCompara la hidratación catalizada por ácido y la oximercuración–reducción del 3,3-dimetilbut-1-eno y elige el alcohol que solo se forma mediante un desplazamiento en el carbocatión.

Desplazamientos de hidruro y de metilo

• Ordena la estabilidad de carbocationes: de etilo a tritiloOrdena los cationes etilo, isopropilo, terc-butilo y trifenilmetilo según su estabilidad usando la hiperconjugación y la resonancia.

Desplazamientos de hidruro y de metilo

• Cuenta los alquenos de la E1 del 3,3-dimetilbutan-2-olCalcula cuántos alquenos constitucionalmente distintos da la deshidratación E1 del 3,3-dimetilbutan-2-ol a partir del catión sin reordenar y del catión formado por desplazamiento de metilo.

Wave 1 practice

• Ring size after expansionCalculate the ring size formed when a ring bond migrates to an exocyclic carbocation in cyclopentylmethanol.
• Arrows in a hydride shiftCount the curved arrows needed to draw a single 1,2-hydride shift in a carbocation.

¿Reordenamiento o no?

• Detecta un desplazamiento imposibleDiagnostica por qué es incorrecto un desplazamiento dibujado en sentido contrario al carbono catiónico.

Desplazamientos de hidruro y de metilo

• Encuentra el error en una flecha de desplazamiento de hidruroDiagnostica una flecha curva invertida en un desplazamiento 1,2 de hidruro del catión 3-metilbutan-2-ilo e indica dónde debe empezar y terminar la flecha.

• Identifica el desplazamiento de hidruro en un diagrama de energíaInterpreta un diagrama de energía de la adición de HBr al 3-metilbut-1-eno e identifica el paso que convierte un intermediario carbocatiónico en otro de menor energía.

¿Reordenamiento o no?

• Qué diol da pinacolonaIdentifica el 1,2-diol que se reordena a 3,3-dimetilbutan-2-ona en medio ácido.

Desplazamientos de hidruro y de metilo

• Alqueno que da 2-cloro-2,3-dimetilbutano mediante un desplazamientoRazona hacia atrás desde el 2-cloro-2,3-dimetilbutano hasta el alqueno cuya adición de HCl requiere un desplazamiento 1,2 de metilo.

Wave 1 practice

• Hydrate without rearrangingPlan a Markovnikov hydration of 3-methylbut-1-ene that avoids a carbocation shift.

Desplazamientos de hidruro y de metilo

• Usa un desplazamiento de metilo para obtener 2-metoxi-2,3-dimetilbutanoPlanea los reactivos que convierten el 3,3-dimetilbut-1-eno en 2-metoxi-2,3-dimetilbutano aprovechando un desplazamiento de metilo en el carbocatión.

¿Reordenamiento o no?

• Cómo se dibuja un desplazamiento 1,2Explica qué representa la única flecha curva de un desplazamiento 1,2.

Desplazamientos de hidruro y de metilo

• Por qué el bromuro de neopentilo se reordena en etanolExplica cómo el bromuro de neopentilo da un éter terciario reordenado en etanol sin formar un carbocatión primario libre.