Química Orgánica 2 · Estructura y equilibrios de los carbohidratos
Methyl α-D-glucopyranoside by Fischer glycosylation
Condiciones: CH3OH, HCl (cat.)
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 6 pasos escritos
Protonate the anomeric OH
HCl, the strongest acid present, protonates the anomeric hydroxyl so it can leave as water. Only the anomeric OH can leave this way, because the ring oxygen next to it will stabilize the cation.
Las flechas curvas
- An anomeric-oxygen lone pair takes the proton from HCl.
- The H–Cl pair leaves as chloride.
Water leaves; oxocarbenium forms
The ring-oxygen lone pair pushes water out, giving a resonance-stabilized oxocarbenium ion with a planar C1.
Las flechas curvas
- The ring-oxygen lone pair forms the C=O+ π bond.
- The C1–O bond breaks and water departs.
Methanol adds to C1
Methanol attacks the planar oxocarbenium carbon. Addition from the bottom face gives the α glycoside, favoured at equilibrium by the anomeric effect.
Las flechas curvas
- A methanol oxygen lone pair bonds to C1.
- The C=O+ π pair returns to the ring oxygen.
Which anomer?
Equilibration decides the ratio.
Water removes the oxonium proton
The water released earlier deprotonates the methyloxonium; it is a stronger base than chloride, and HCl is regenerated as hydronium.
Las flechas curvas
- A water lone pair takes the proton.
- The O–H pair stays on the glycoside oxygen.
Methyl α-D-glucopyranoside
C1 is now an acetal carbon (two O–C bonds), so the ring can no longer open: the glycoside does not mutarotate and is a non-reducing sugar.
Qué vas a practicar
Draw protonation of the anomeric OH, loss of water to the oxocarbenium ion, methanol capture and deprotonation to methyl α-D-glucopyranoside.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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