Estructura y equilibrios de los carbohidratos

Más problemas

• Cierra una cadena de aldosaForma un hemiacetal de cinco miembros mediante la adición intramolecular al carbonilo y la protonación.
• Activa un acetal anoméricoMuestra la activación ácida y la ruptura glucosídica sin inventar la pérdida directa de metóxido.

Glicación y reordenamiento de Amadori

• Reordenamiento de Amadori de la imina D-glucosa–glicinaDibuja el reordenamiento de Amadori catalizado por ácido acético: formación del iminio, pérdida del H de C2 para dar el 1,2-enaminol y tautomerización a la 1-amino-1-desoxicetosa.

Derivados de azúcares

• 4,6-O-bencilidén acetal del metil α-D-glucopiranósidoDibuja la formación, promovida por ZnCl2, del 4,6-O-bencilidén acetal a partir de metil α-D-glucopiranósido y benzaldehído, pasando por el hemiacetal y el ion oxocarbenio.

Reducción y oxidación de azúcares

• Oxidación de la D-glucosa a ácido D-glucónico con agua de bromoDibuja los pasos de hidrato, hipobromito y pérdida del C–H con los que el agua de bromo oxida C1 de la D-glucosa a ácido D-glucónico.
• Reducción de la D-fructosa a D-glucitol y D-manitolDibuja la adición de borohidruro a cada cara de la cetona de C2 de la D-fructosa y la protonación de cada alcóxido por el agua, que dan los alditoles epiméricos D-glucitol y D-manitol.
• Reducción de D-glucosa a D-glucitol (sorbitol) con NaBH4Dibuja la transferencia de hidruro del borohidruro al aldehído de la D-glucosa de cadena abierta y la protonación del alcóxido por el agua para dar D-glucitol.
• Reducción de D-manosa a D-manitol con NaBH4Dibuja la reducción con borohidruro de la D-manosa de cadena abierta y el tratamiento (workup) ácido que protona el alcóxido para dar D-manitol.
• Oxidación de la D-glucosa a ácido D-glucárico con ácido nítricoDibuja cómo el ácido nítrico diluido y tibio oxida ambos extremos de la D-glucosa, a través de hidratos y ésteres de nitrato, hasta el ácido dicarboxílico ácido D-glucárico.

Reduction and oxidation of sugars

• Oxidation of glyceraldehyde to glyceric acid with bromine waterDraw hydration of the glyceraldehyde aldehyde, bromination of a hydrate OH and the elimination of bromide with C–H loss that gives glyceric acid.
• Reduction of glyceraldehyde to glycerolDraw hydride delivery from borohydride to the aldehyde carbon of glyceraldehyde and protonation of the alkoxide to glycerol.

Glicósidos

• Hidrólisis ácida de la celobiosa a dos D-glucosasDibuja la hidrólisis catalizada por ácido del enlace glicosídico β(1→4) de la celobiosa, a través del ion oxocarbenio de glucosilo, hasta dos moléculas de D-glucosa.
• β-metil glucósido de Koenigs–Knorr desde acetobromoglucosaDibuja la reacción de Koenigs–Knorr de la acetobromoglucosa con metanol promovida por plata, incluido el ion dioxolenio del acetato de C2 que conduce al β-glucósido 1,2-trans.
• Hidrólisis ácida de la lactosa a D-galactosa y D-glucosaDibuja la hidrólisis catalizada por ácido del enlace glicosídico β(1→4) de la lactosa, a través del ion oxocarbenio de galactosilo, hasta D-galactosa y D-glucosa.
• Metil α-D-manopiranósido por glicosilación de FischerDibuja la glicosilación de Fischer de la α-D-manopiranosa con metanol catalizada por HCl, a través del ion oxocarbenio, hasta el metil α-D-manopiranósido.
• Metil β-D-ribofuranósido por glicosilación de Fischer cinéticaDibuja la glicosilación de Fischer de la β-D-ribofuranosa con metanol catalizada por HCl, a través del ion oxocarbenio de furanosilo, hasta el metil β-D-ribofuranósido.
• Hidrólisis ácida de la sacarosa a D-glucosa y D-fructosaDibuja la hidrólisis de la sacarosa catalizada por ácido, en la que se forma el ion oxocarbenio de fructofuranosilo y el agua lo captura para dar D-glucosa y D-fructosa.

Enediols and epimerization

• Glyceraldehyde to dihydroxyacetone through an enediolDraw hydroxide removing the α-hydrogen of glyceraldehyde, protonation to the enediol, deprotonation of the C2 OH and reprotonation at C1 to dihydroxyacetone.
• Epimerization of D-glucose to D-mannoseDraw hydroxide removing the C2 hydrogen of open-chain D-glucose and water reprotonating C2 from the opposite face to give D-mannose.

Hemiacetales y anómeros

• Ciclación de la D-fructosa a β-D-fructofuranosaDibuja la formación del hemicetal catalizada por ácido, en la que el hidroxilo de C5 de la D-fructosa se cierra sobre la cetona de C2 para dar β-D-fructofuranosa.
• Ciclación de la D-fructosa a β-D-fructopiranosaDibuja la formación del hemicetal catalizada por ácido, en la que el hidroxilo de C6 de la D-fructosa se cierra sobre la cetona de C2 para dar la β-D-fructopiranosa de seis miembros.
• Mutarrotación de α-D-galactopiranosa a β-D-galactopiranosaDibuja la apertura del anillo de la α-D-galactopiranosa catalizada por ácido hasta el aldehído de cadena abierta y su nuevo cierre por la cara opuesta de C1 para dar β-D-galactopiranosa.
• Ciclación de la D-galactosa a β-D-galactopiranosaDibuja la formación del hemiacetal catalizada por base: el hidróxido desprotona el hidroxilo de C5 de la D-galactosa, el alcóxido se adiciona a C1 y el agua protona el oxígeno anomérico.
• Ciclación de la D-manosa a α-D-manopiranosaDibuja la formación del hemiacetal catalizada por ácido, en la que el hidroxilo de C5 de la D-manosa se adiciona al aldehído de C1 para dar α-D-manopiranosa.
• Ciclación de la D-ribosa a β-D-ribofuranosaDibuja la formación del hemiacetal catalizada por ácido, en la que el hidroxilo de C4 de la D-ribosa se adiciona al aldehído de C1 para dar la β-D-ribofuranosa de cinco miembros.

Sugar derivatives

• 6-O-Acetyl-β-D-glucopyranose from acetic anhydrideDraw the C6 hydroxyl of β-D-glucopyranose adding to acetic anhydride, loss of acetate from the tetrahedral intermediate and pyridine removing the proton.

Hemiacetals and anomers

• Ring closure of D-glucose to β-D-glucopyranoseDraw the C5 hydroxyl adding to the C1 aldehyde of D-glucose and the water-relayed proton transfer that gives the β-pyranose hemiacetal.
• Mutarotation of β-D-glucopyranose to α-D-glucopyranoseDraw acid-catalysed opening of the β-glucopyranose ring to the protonated aldehyde and reclosure on the other face to α-D-glucopyranose.

Alargamiento y degradación de la cadena

• Cianohidrinas de Kiliani–Fischer a partir de D-arabinosaDibuja la adición de cianuro catalítico a cada cara del aldehído de la D-arabinosa y la protonación de cada alcóxido por HCN, que dan las dos cianohidrinas epiméricas.
• Degradación de Ruff del D-gluconato a D-arabinosaDibuja la descarboxilación oxidativa radicalaria con la que el H2O2 y el hierro(III) acortan en un carbono el D-gluconato hasta D-arabinosa.
• Degradación de Wohl: de D-gluconitrilo a D-arabinosaDibuja la reacción retro-cianohidrina promovida por metóxido, en la que el D-gluconitrilo pierde cianuro para dar D-arabinosa.

Chain extension and degradation

• Cyanohydrin formation from D-glyceraldehyde (Kiliani–Fischer)Draw cyanide adding to the aldehyde of D-glyceraldehyde and HCN protonating the alkoxide to the new cyanohydrin stereocentre of the Kiliani–Fischer chain extension.
• Retro-cyanohydrin step of the Wohl degradationDraw methoxide deprotonating the cyanohydrin OH of 2,3-dihydroxypropanenitrile and the alkoxide expelling cyanide to give glycolaldehyde.

Glycosides

• Hydrolysis of maltose to two D-glucoseDraw protonation of the α(1→4) glycosidic oxygen of maltose, release of the reducing glucose unit as the oxocarbenium ion forms, water capture and deprotonation.
• Methyl α-D-glucopyranoside by Fischer glycosylationDraw protonation of the anomeric OH, loss of water to the oxocarbenium ion, methanol capture and deprotonation to methyl α-D-glucopyranoside.
• Hydrolysis of methyl β-D-glucopyranoside to D-glucoseDraw protonation of the glycosidic oxygen, loss of methanol to the oxocarbenium ion, water capture and deprotonation to β-D-glucopyranose.

Osazones and sugar tests

• Glyceraldehyde phenylhydrazone, first stage of osazone formationDraw phenylhydrazine adding to the aldehyde of glyceraldehyde, the acetic acid-mediated proton transfers and loss of water to the phenylhydrazone.

Más problemas

• Localizar el extremo reductor restantePredice el comportamiento reductor a partir de dos sitios anoméricos especificados.

Derivados éter/éster

• Glucosa con exceso de anhídrido acético y piridinaPredice el éster que se forma cuando la glucosa se acetila por completo.
• Permetilación de la D-glucosa seguida de hidrólisis ácidaPredice el resultado de la metilación exhaustiva y la hidrólisis de la glucosa.

Reacciones: oxidación

• Oxidación de la D-glucosa con agua de bromoElige la estructura que se forma cuando el agua de bromo oxida la D-glucosa.
• Oxidación de la D-glucosa con ácido nítrico tibioPredice el producto de una aldosa con ácido nítrico tibio.
• Alargamiento de Kiliani–Fischer de la D-arabinosaPredice las aldohexosas que se forman por síntesis de Kiliani–Fischer a partir de D-arabinosa.
• Reducción de la D-glucosa con borohidruro de sodioPredice el alditol que se forma al reducir una aldosa.
• Prueba de Benedict con D-glucosaPredice el resultado de la prueba de Benedict para una aldosa.
• Degradación de Wohl de la D-glucosaPredice la aldopentosa que se forma por degradación de Wohl de la D-glucosa.

Glicósidos: formación/hidrólisis, reductores y no reductores

• Metil glucósido a partir de D-glucosa y metanol/HClPredice el producto de la D-glucosa con metanol y ácido.
• Hidrólisis del metil α-D-glucopiranósido en ácido acuosoPredice los productos de la hidrólisis ácida de un metil glicósido.

Más problemas

• Interpreta una proyección de FischerAsigna el número de carbonos y la familia D/L sin inferir la rotación óptica.

Cyclization: Haworth/chair, α/β anomers, pyranose/furanose

• α or β?Assign α or β to a D-pyranose drawn as a Haworth projection.

Disacáridos

• Enlace glicosídico de la celobiosaClasifica el enlace entre las unidades de glucosa de la celobiosa.
• De qué está formada la lactosaIdentifica los monosacáridos y el enlace de la lactosa.
• Enlace glicosídico de la maltosa y su carácter reductorClasifica el enlace de la maltosa e indica si es reductora.

Polisacáridos

• Monómero de la quitinaIdentifica la unidad que se repite y el enlace de la quitina.
• Enlace de los puntos de ramificación del glucógenoIdentifica el enlace glicosídico de los puntos de ramificación del glucógeno.

Classification

• Aldose or ketose?Classify monosaccharides by carbonyl type and carbon count.
• D or L?Assign D or L to a sugar from its Fischer projection.
• Spot D-glucoseRecognize D-glucose among its stereoisomers.

Aminoazúcares, desoxiazúcares, ácidos de azúcares, vitamina C

• En qué se diferencia la 2-desoxirribosa de la ribosaIdentifica la diferencia estructural entre la 2-desoxi-D-ribosa y la D-ribosa.

Epimers, enantiomers, diastereomers among sugars

• D- vs L-glucoseName the relationship between D- and L-glucose.
• C2 epimersName the relationship between D-glucose and D-mannose.
• Glucose vs galactoseIdentify the relationship between D-glucose and D-galactose.

Glicósidos: formación/hidrólisis, reductores y no reductores

• ¿Es el metil glucósido un azúcar reductor?Clasifica un metil glicósido como reductor o no reductor.

Ciclación: Haworth/silla, anómeros α/β, piranosa/furanosa

• ¿Anillo de piranosa o de furanosa?Nombra un azúcar cíclico según el tamaño de su anillo (piranosa o furanosa).

• Compara dos cambios estereoquímicosDistingue un par de epímeros no anoméricos de un par de anómeros.
• Enlace del almidón frente al de la celulosaCompara las estructuras del almidón y la celulosa.

Más problemas

• Calcular una mezcla en equilibrioInfiere las fracciones anoméricas a partir de un modelo lineal de rotación óptica proporcionado.

Cálculos: rotación óptica, conteo de isómeros, equilibrio

• Número de estereoisómeros de las aldopentosasCuenta los estereoisómeros de una aldopentosa de cadena abierta.
• Rotación específica de una disolución de D-glucosa en equilibrioCalcula la rotación específica a partir de la rotación observada, la concentración y la longitud de la celda.

Classification

• Fructose countCount stereocentres in an open-chain ketohexose.
• Count stereocentresCount the stereocentres in an open-chain aldohexose.

Ciclación: Haworth/silla, anómeros α/β, piranosa/furanosa

• Porcentaje de α-D-glucosa en el equilibrio de mutarrotaciónCalcula la fracción de anómeros de la glucosa en el equilibrio a partir de las rotaciones específicas.

• Diagnosticar la ausencia de mutarrotaciónExplica por qué un metil glucósido carece de equilibración anomérica en agua neutra.

Más problemas

• Asigna la configuración anoméricaUsa una referencia de Haworth proporcionada en lugar de equiparar alfa con D.

Cyclization: Haworth/chair, α/β anomers, pyranose/furanose

• Find the anomeric carbonLocate the anomeric carbon in a cyclic sugar.

Ciclación: Haworth/silla, anómeros α/β, piranosa/furanosa

• Carbono anomérico de la D-fructofuranosaLocaliza el carbono anomérico en la forma de furanosa de la D-fructosa.

• Reconocer los átomos que forman el anilloIdentifica el carbono anomérico y el tamaño del anillo en la ciclación de una cetosa.

• Elegir una estrategia de equilibraciónRelaciona la hidrólisis del glucósido con la restauración del intercambio de anómeros.

Ciclación: Haworth/silla, anómeros α/β, piranosa/furanosa

• Qué significa la mutarrotaciónExplica la mutarrotación como la interconversión de los anómeros α/β a través de la forma de cadena abierta.

Disacáridos

• Por qué la sacarosa es un azúcar no reductorExplica por qué la sacarosa da negativa la prueba de azúcares reductores.