Química Orgánica 2 · Adición a aldehídos y cetonas
LiAlH4 y ciclohex-2-enona: ¿adición 1,2 o 1,4?
Condiciones: LiAlH4, Et2O, 0 °C; then H3O+
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
La pregunta
La ciclohex-2-en-1-ona se trata con LiAlH4 en éter y luego con ácido diluido. ¿Dónde se adiciona principalmente el hidruro y cuál es el producto?
Mostrar la respuesta y la explicación
Respuesta y explicación
Respuesta correcta Adición 1,2 en el carbono carbonílico, que da ciclohex-2-en-1-ol
Correcto: el hidruro duro va al carbono carbonílico y el C=C sobrevive.
Esta no Adición 1,4 en el carbono β, que da ciclohexanona tras la tautomerización
La adición conjugada (1,4) es típica de nucleófilos blandos como el R2CuLi, no del LiAlH4.
Esta no Reducción solo del C=C, que da ciclohexanona directamente
Un hidruro no puede adicionarse a un alqueno aislado; el C=C solo reacciona mediante adición conjugada.
Esta no No hay reacción, porque la conjugación desactiva por completo el carbonilo
La conjugación reduce un poco la reactividad, pero el LiAlH4 reduce las enonas rápidamente de todos modos.
Solución explicada
El LiAlH4 es un dador de hidruro duro y muy reactivo, así que ataca el átomo más positivo, el carbono carbonílico, más rápido que el carbono β, más blando. Esta adición 1,2 da un alcóxido alílico que el tratamiento ácido protona hasta ciclohex-2-en-1-ol, dejando intacto el C=C. Los nucleófilos blandos, como los cupratos, se adicionan en cambio 1,4 en el carbono β.
Qué vas a practicar
Clasifica la reducción de la ciclohex-2-en-1-ona con hidruro de litio y aluminio como adición 1,2 o 1,4 y nombra el producto.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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