Química Orgánica 2 · Adición a aldehídos y cetonas
(2S,3R)-3-Fenilbutan-2-ol por reducción Felkin–Anh con LiAlH4
Condiciones: LiAlH4, Et2O, −78 °C; then H2O
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El hidruro se adiciona anti al grupo fenilo
En el estado de transición de Felkin–Anh, el grupo más grande del estereocentro, el fenilo, queda perpendicular al plano del carbonilo y anti al nucleófilo entrante. El hidruro sigue entonces el ángulo de Bürgi–Dunitz pasando junto al grupo más pequeño, el hidrógeno α, mientras el metilo queda gauche respecto al oxígeno carbonílico; esta selección de cara fija el nuevo centro como (2S).
Las flechas curvas
- El par del enlace Al–H entrega el hidruro al carbono de la cetona por la cara opuesta al grupo fenilo.
- El par π del C=O pasa al oxígeno a medida que el carbono carbonílico se convierte en un estereocentro tetraédrico, lo que da el alcóxido.
Selección de cara de Felkin–Anh
El estereocentro α decide a qué cara del carbonilo llega el nucleófilo.
El agua protona el alcóxido
El agua se agrega solo cuando la reducción a −78 °C ha terminado. El oxígeno del alcóxido toma un protón del agua, y ambos estereocentros conservan su configuración.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del alcóxido toma un protón del agua.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno del agua, que se convierte en hidróxido.
(2S,3R)-3-Fenilbutan-2-ol
El producto de Felkin (Cram), (2S,3R)-3-fenilbutan-2-ol, es el diastereómero principal; el isómero anti-Felkin (2R,3R) es minoritario. El estereocentro (R) original no se modifica.
Qué vas a practicar
Dibuja la adición de hidruro del LiAlH4 a la (R)-3-fenilbutan-2-ona y el tratamiento con agua, y usa el modelo de Felkin–Anh para explicar por qué el (2S,3R)-3-fenilbutan-2-ol es el diastereómero principal.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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