Química Orgánica 2 · Adición a aldehídos y cetonas
cis-2-Metilciclohexanol por reducción con L-Selectride
Condiciones: L-Selectride, THF, −78 °C; then H2O2, NaOH
Dibuja este problema tú mismo
Arrastra desde los electrones que se mueven hasta donde van, o toca uno y luego el otro. Cada flecha se revisa; Pista te ayuda cuando te atascas. No necesitas cuenta.
El mecanismo, paso a paso
Siguiente reproduce las flechas curvas de cada paso y las explica. Los pasos escritos están abajo.
Leer los 4 pasos escritos
El L-Selectride adiciona hidruro por la cara ecuatorial
En la silla que reacciona, el grupo 2-metilo está en posición ecuatorial. El voluminoso tri-sec-butilborohidruro no puede acercarse por la trayectoria axial, bloqueada por los hidrógenos axiales del anillo, así que su hidruro entra ecuatorialmente y el oxígeno carbonílico pasa a la posición axial.
Las flechas curvas
- El par del enlace B–H forma el nuevo enlace C–H ecuatorial en el carbono carbonílico contiguo al carbono que lleva el metilo.
- El par π del C=O se desplaza hacia el oxígeno y da el alcóxido axial, mientras el boro queda como tri-sec-butilborano neutro.
¿Cis o trans?
La cara de ataque fija la relación entre el OH y el metilo.
El peróxido de hidrógeno protona el alcóxido
En el tratamiento se agregan H2O2 y NaOH; el peróxido de hidrógeno es el ácido más fuerte presente y protona el oxígeno del alcóxido. El peróxido básico también oxida el tri-sec-butilborano a sec-butanol para poder eliminarlo.
Las flechas curvas
- Un par solitario del oxígeno del alcóxido toma el protón O–H ácido del peróxido de hidrógeno.
- El par del enlace O–H se queda en el oxígeno del peróxido al formarse el anión hidroperóxido.
cis-2-Metilciclohexanol
El OH es axial y cis respecto al metilo ecuatorial: es el diastereómero menos estable, formado bajo control cinético por el hidruro voluminoso. Como la cetona de partida es racémica, el alcohol cis también lo es.
Qué vas a practicar
Dibuja la entrega de hidruro del L-Selectride por la cara ecuatorial de la 2-metilciclohexanona y el tratamiento con peróxido, y explica por qué el cis-2-metilciclohexanol es el diastereómero mayoritario.
Acabas de dibujar cada flecha de este problema.
Cada uno de los 5349 problemas de Orgánica 1 y 2 funciona así: comentarios en cada flecha, pistas cuando te atascas y un modo examen sin pistas. Gratis con una cuenta, sin tarjeta.
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